[发明专利]一种羟胺、羟胺盐、环己酮肟的联合生产工艺

摘要

本发明公开了一种羟胺、羟胺盐、环己酮肟的联合生产工艺。原料经氨肟化反应、羟胺化反应后得到的反应液经萃取分离得到有机相，有机相制备出产品环己酮肟，或者有机相的一部分和产品环己酮肟的一部分作为肟水解反应的原料进行水解，水解液中有机相循环回肟化反应器，水解液中一部分无机相作为原料循环回羟胺肟化反应器，另一部分无机相制得羟胺水溶液及羟胺盐。本发明工艺流程简单，降低了氨肟化反应对原料环己酮纯度和催化剂性能的要求，得到不含环己酮的高品质环己酮肟产品，利于下游己内酰胺工艺的简化和产品质量，同时获得高附加值的羟胺及羟胺盐产品。

主权项

1.一种羟胺、羟胺盐、环己酮肟的联合生产工艺，其特征在于包括以下步骤：(1)环己酮氨肟化反应原料环己酮、氨、双氧水和催化剂A按比例加入到氨肟化反应器中，在一定温度、压力、时间及搅拌条件下发生反应得到反应混合液，再把催化剂分离出去得到反应液B；其中，所用催化剂A是TS‑1、TS‑2、TiO2、TiCl4、Ti‑ZSM‑5中的一种，催化剂A质量浓度为2.0％～5.0％；原料环己酮、氨、双氧水摩尔比为1:(0.92～0.94):(0.90～0.92)，其中环己酮的质量纯度≥95％，反应温度为80～90℃，反应压力为0.4～0.6MPa，反应时间30～120min，搅拌转速为60～110rpm；其中，氨肟化反应是在均相反应体系里进行的，均相反应体系中添加质子型有机溶剂；或者，氨肟化反应是在非均相体系进行的，非均相体系中不添加有机溶剂，或者添加非质子型有机溶剂；(2)环己酮羟胺肟化反应将步骤(1)得到的反应液B和适量的羟胺加入到羟胺肟化反应器里，在一定温度、压力、时间及搅拌条件下，反应液B中未转化的环己酮与羟胺发生反应，得到反应液C；其中，反应温度20～50℃，反应压力0～0.5MPa，反应时间30～120min，搅拌转速为60～110rpm，反应液B中的未转化的环己酮与羟胺的摩尔比为(0.96～0.98):1；(3)萃取将步骤(2)得到的反应液C经过溶剂D萃取分离，得到萃取有机相E和萃取无机相F；(4)脱溶剂、环己酮肟精制将步骤(3)得到的一部分或者全部萃取有机相E经脱溶剂及环己酮肟精制工序得到环己酮肟产品G，经脱除得到的溶剂返回步骤(3)萃取工段循环使用；将步骤(3)得到的萃取无机相F经汽提回收有机物后作为生产废水经环保处理后排放；(5)肟水解反应及相分离将步骤(3)得到的剩余部分萃取有机相E作为环己酮肟原料加入装有固体酸催化剂I的肟水解反应器里，在一定温度、压力、时间及搅拌条件下反应得到水解液J，经催化剂分离和相分离得到水解有机相K和水解无机相L；或者将环己酮肟原料替换为一部分环己酮肟产品G经溶剂H溶解后加水混合得到悬浮液；或者将环己酮肟原料替换为剩余部分萃取有机相E和一部分环己酮肟产品G经溶剂H溶解后加水混合得到悬浮液的混合物；所述水解有机相K作为循环物料返回步骤(1)进入氨肟化反应器参与氨肟化反应；所述一部分水解无机相L返回步骤(2)作为原料替代羟胺进入羟胺肟化反应器参与羟胺肟化反应；其中，所述固体酸催化剂I为β型分子筛、HZSM‑5、阳离子交换树脂中的一种，催化剂质量浓度为2％～8％；反应温度为30～50℃，反应压力为0～0.5MPa，反应时间为30～60min，搅拌转速为60～110rpm；相分离采用旋液或重力沉降分离；(6)羟胺水溶液及羟胺盐产品制备将步骤(5)得到的剩余部分水解无机相L中的一部分经浓缩得到产品羟胺水溶液M，水解无机相L中的另一部分经酸N中和、纯化得到产品羟胺盐O。