[发明专利]一种具有温度和pH敏感性的多嵌段共聚物材料的制备方法

摘要

本发明涉及一种具有温度和pH敏感性的多嵌段共聚物材料P(MMA‑co‑DMAEMA)‑b‑PPEGMA的制备方法。该方法首先采用可逆加成‑断裂链转移聚合法，合成共聚物聚（甲基丙烯酸甲酯‑co‑甲基丙烯酸二甲胺乙酯），将合成的聚（甲基丙烯酸甲酯‑co‑甲基丙烯酸二甲胺乙酯）作为大分子链转移剂与聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯再次进行RAFT聚合，获得了具有温度和pH敏感性的多嵌段共聚物材料P(MMA‑co‑DMAEMA)‑b‑PPEGMA。此胶束的临界温度31~35℃和临界pH值5~6。本方法具有简单方便、制备产率高、对环境无污染等特点，而且所制备的聚合物材料功能性强、分子量分布窄可应用于有机染料吸附、重金属吸附，及难溶性抗癌药物的体内输送等医药领域。

主权项

1.一种具有温度和pH敏感性的多嵌段共聚物材料的制备方法，其特征在于，所述的多嵌段共聚物材料为P(MMA‑co‑DMAEMA)‑ b‑PPEGMA，所说的多嵌段分别为无规共聚物聚（甲基丙烯酸甲酯‑co‑甲基丙烯酸二甲胺乙酯）（P（MMA‑co‑DMAEMA））和聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯（PEGMA），具体步骤如下：（1）聚（甲基丙烯酸甲酯‑co‑甲基丙烯酸二甲胺乙酯）（P(MMA‑co‑DMAEMA)）的合成（1.1）称取0.5~1.5 g甲基丙烯酸甲酯单体（MMA）和1~5 g甲基丙烯酸二甲胺乙酯（DMAEMA）置于25~250 mL单口圆底烧瓶中；（1.2）称取链转移剂4‑氰基‑4‑（硫代苯甲酰）戊酸20~80 mg及引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）5~10 mg，置于25~250 mL烧杯中，并用5~25 mL二氧六环溶剂溶解；（1.3）将步骤（1.2）得到的溶液倒入步骤（1.1）得到的单口圆底烧瓶中，通过“T型”三通，对单口圆底烧瓶在0℃下抽真空，并通入氮气；在氮气保护下置于60~80℃下反应6~24h，均匀磁力搅拌，反应结束后，冷却得到的产物；（1.4）将步骤（1.3）得到的冷却后的产物滴入200~400 mL冰石油醚中，静置2~6 h，去除上层清液，得到底部粘稠样品；（1.5）重复步骤（1.4）一次，最后将得到的样品在35~55℃下真空干燥12~72 h，得到淡粉色的P(MMA‑co‑DMAEMA)，产率为75~88%；（2）多嵌段共聚物P(MMA‑co‑DMAEMA)‑b‑PPEGMA的合成（2.1）称取0.5~5 g聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯（PEGMA），称取步骤（1）得到的P（MMA‑co‑DMAEMA）0.5~5 g及AIBN 0.25~0.75 mg，置于25~250 mL单口圆底烧瓶中，用5~25 mL二氧六环溶剂溶解；（2.2）将步骤（2.1）所得溶液加入烧瓶中，通过“T型”三通，对单口圆底烧瓶在0℃下抽真空，并通入氮气；在氮气保护下置于60~80 ℃下反应6~24 h，均匀磁力搅拌；反应结束后，冷却得到的产物；（2.3）将步骤（2.2）得到的产物滴入200~400 mL冰石油醚中，静置3~9 h，去除上层清液，得到底部粘稠样品；（2.4）重复步骤（2.3）一次，最后将样品在30~50 ℃下真空干燥12~72 h，得到橙色的多嵌段共聚物P(MMA‑co‑DMAEMA)‑b‑PPEGMA，产率为75~88%；（3）P(MMA‑co‑DMAEMA)‑b‑PPEGMA 胶束的制备称取步骤（2.4）得到的P(MMA‑co‑DMAEMA)‑ b‑PPEGMA样品10~50 mg，置于25~250 mL烧杯中，加入1~10 mL四氢呋喃；在磁力搅拌下，将5~15 mL去离子水逐滴加入烧杯中，配制成0.5~5 mg/ml溶液，所述溶液于500~1500 mL去离子水中透析24~72 h，得到P(MMA‑co‑DMAEMA)‑b‑PPEGMA 胶束，产率为85~98%。