[发明专利]硝基氯苯间位油中间硝基氯化苯与对硝基氯化苯、邻硝基氯化苯的分离方法

摘要

本发明公开了一种硝基氯苯间位油中间硝基氯化苯与对硝基氯化苯、邻硝基氯化苯的分离方法，将甲醇与片碱配制成甲醇钠溶液；硝基氯苯间位油与甲醇钠溶液在催化剂作用下发生甲氧基化反应生成间硝基氯化苯和对硝基苯甲醚、邻硝基苯甲醚的混合物；然后通过精馏、结晶相结合的分离技术得到99.5%的间硝基氯化苯和对硝基苯甲醚、邻硝基苯甲醚的混合物；对硝基苯甲醚、邻硝基苯甲醚的混合物通过硫氢化钠还原得到氨基苯甲醚，再通过精馏、结晶相结合的分离技术得到对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚产品。本发明采用催化剂作用下的常压甲氧基化反应，降低了反应压力和反应温度，减少了副反应；采用精馏、结晶相结合的分离技术，降低了能耗，提高了产品质量。

主权项

1.一种硝基氯苯间位油中间硝基氯化苯与对硝基氯化苯、邻硝基氯化苯的分离方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、甲醇钠溶液配制：在容器中投加氢氧化钠，启动搅拌，然后投入甲醇，待氢氧化钠全部溶解后，制得甲醇钠溶液；步骤二、甲氧基化：常压下，在甲氧基化釜中投入甲醇和硝基氯苯间位油和催化剂，启动搅拌，升温至60~75℃，然后连续投加步骤一制得的甲醇钠溶液进行甲氧基化反应至结束；步骤三、溶剂回收、洗涤：回收甲醇，水洗，分层，上层废水送去废水处理，下层间硝基氯化苯和对硝基苯甲醚、邻硝基苯甲醚的混合物转入中间贮槽；步骤四、间硝基氯化苯提纯：将步骤三所述的混合物投入精馏釜，塔顶得到粗品间硝基氯化苯，塔釜得到对硝基苯甲醚和邻硝基苯甲醚的混合物；粗品间硝基氯化苯再通过结晶得到间硝基氯化苯产品，结晶产生的母液再精馏；步骤五、还原：在还原釜中加入定量的硫氢化钠溶液和液碱，启动搅拌，升温，滴加步骤四得到的硝基苯甲醚和邻硝基苯甲醚的混合物进行还原反应，反应结束，静置分层，上层氨基苯甲醚去分离，下层废水送去废水处理，提取大苏打；步骤六、氨基苯甲醚分离：氨基苯甲醚进行精馏，塔顶得到邻氨基苯甲醚产品，塔釜得到对氨基苯甲醚粗品，对氨基苯甲醚粗品再通过结晶、精馏得到对氨基苯甲醚产品，结晶产生的母液再精馏；步骤二中，所述的甲醇与硝基氯苯间位油摩尔比为1~3:1，催化剂使用量为硝基氯苯间位油质量的5~8％；步骤二中，所述的催化剂为苄基三乙基氯化铵、三乙基甲基氯化铵、四丁基溴化铵其中的一种；步骤四中，精馏采用多塔串联生产方式；结晶降温速率控制在0.5~3℃/h，结晶终点温度控制在35～40℃，发汗升温速率控制在0.5~3℃/h，发汗终点温度控制在40～43℃；步骤六中，精馏采用多塔串联生产方式；结晶降温速率控制在0.5~2℃/h，结晶终点温度控制在45~50℃，发汗升温速率控制在0.5~2℃/h，发汗终点温度控制在50~55℃；步骤一中，甲醇与氢氧化钠的摩尔比为6~15:1，甲醇钠溶液配制温度为30~50℃；步骤一中的氢氧化钠与步骤二中的硝基氯苯间位油的摩尔比为0.65~0.95:1；步骤五中，硫氢化钠与硝基苯甲醚的摩尔比为1.52~1.80:1，反应温度为90~140℃；液碱含量32wt％，液碱中的氢氧化钠与硝基苯甲醚的摩尔比为0.02~0.30:1。