[发明专利]一种高规整度头尾相接聚噻吩衍生物的制备方法

摘要

一种高规整度头尾相接聚噻吩衍生物的制备方法，以取代噻吩为原料，在钯催化下直接C‑H/C‑H偶合缩聚制备多种聚噻吩衍生物，其合成通式如下所示本发明的优点是合成步骤简单、不需要对原料进行预处理，反应条件温和，反应效率高，制备的聚噻吩衍生物头尾相连的规整度高。

主权项

一种高规整度头尾相接聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于以硫基取代的噻吩为原料，在钯催化下直接C‑H/C‑H偶合缩聚制备多种聚噻吩衍生物，其合成通式如下所示：其中：R1和R2为H、C1‑C30烷基、C1‑C30烷基取代基、C3‑C30环烷基、C3‑C30环烷基取代基、C1‑C30烷氧基、C1‑C30烷硫基、C1‑C30烷胺基、卤代C1‑C30烷基、卤代C3‑C30环烷基、卤代C1‑C30烷氧基或卤代C1‑C30烷硫基，且R1与R2可以相同也可以不同；烷基基团为取代或未取代，当烷基基团被取代时，取代基团为环烷基、芳基、杂芳基、杂脂环基、羟基、烷氧基、烷胺基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O‑氨基甲酰基、N‑氨基甲酰基、O‑硫代氨基甲酰基、N‑硫代氨基甲酰基、C‑酰氨基、N‑酰氨基、S‑亚磺酰氨基、N‑亚磺酰氨基、C‑羧基、O‑羧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基或三卤代甲烷磺酰基；环烷基基团为取代或未取代，当环烷基基团被取代时，取代基团为环烷基、芳基、杂芳基、杂脂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤代、羰基、硫代羰基、O‑氨基甲酰基、N‑氨基甲酰基、O‑硫代氨基甲酰基、N‑硫代氨基甲酰基、C‑酰氨基、N‑酰氨基、S‑亚磺酰氨基、N‑亚磺酰氨基、C‑羧基、O‑羧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基或三卤代甲烷磺酰基；X为硫、氮、氧或硒原子；n为0–2；m为0–2；具体制备步骤如下：1)将取代噻吩、钯催化剂、氧化剂、碱、添加剂和溶剂加入反应容器中，氮气保护下、在30‑150℃温度下反应1‑72小时，得到反应液；2)将上述反应液冷却至室温后倒入甲醇中，抽滤后将滤饼利用索氏提取器依次用甲醇、正己烷和氯仿提取，收集氯仿提取液；3)将上述氯仿提取液浓缩至原体积的五十分之一，将浓缩液冷却至室温后直接滴入甲醇中，浓缩液与甲醇的体积比为1：30，静置沉淀，溶液变澄清后抽滤，滤饼在60℃真空干燥箱中干燥12h，制得固体粉末即为高规整度头尾相接聚噻吩衍生物。