[发明专利]化合物中C(sp3)-H键转化为C(sp3)-O键方法及制备得到的化合物有效

专利信息
申请号: 201610912157.0 申请日: 2016-10-19
公开(公告)号: CN107964668B 公开(公告)日: 2019-08-16
发明(设计)人: 梅天胜;杨启亮 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C25B3/02 分类号: C25B3/02;C07C251/38;C07C251/42;C07C251/44;C07C311/18;C07C309/73;C07C255/64;C07D209/48;C07D213/30;C07D263/14
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 薛琦;余化鹏
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要: 发明公开了一种将C(sp3)‑H键转化为C(sp3)‑O键的方法及制备得到的化合物,其制备步骤包含:在阴阳两极分离的电解池中,阳极电解池中,在有机溶剂、过渡金属钯催化剂的作用下,将底物A,即式I、II、III或IV中所示任一化合物,和底物B进行如下所示恒流电解反应,制备得到化合物,该方法选择性高,收率高,纯度好,更适合工业生产。
搜索关键词: 制备 底物 过渡金属钯 恒流电解 阳极电解 阴阳两极 有机溶剂 电解池 收率 催化剂 转化
【主权项】:
1.一种将式I‑IV所示化合物中的sp3 C‑H键转化为sp3 C‑O键的方法,其特征在于,其步骤包含:在阴阳两极分离的电解池中,阳极电解池中,在有机溶剂、过渡金属钯催化剂的作用下,将底物A,即式I、II、III或IV中所示任一化合物,和底物B进行如下所示恒流电解反应:其中,所述式I‑式IV化合物中,R1、R2和R3均各自独立的为H或未取代的C1~C30的烷基;或R3与R4通过碳碳键相连形成6‑12元碳环;所述式I‑式IV化合物中,所述R4均为取代或未取代的C1~C30的烷基,或所述R4与所述R3通过碳碳键相连形成6‑12元碳环;所述的取代的C1~C30的烷基的取代基选自C6‑C10芳基、COOEt、OAc、OTBS、卤素、或CN中的一种;所述式I‑式IV化合物中,R5均为取代或未取代的C1~C30的烷基;所述的取代的C1~C30的烷基取代基为C6‑C10芳基;所述式I‑式IV化合物中,X选自Ac、R7所述R6为取代或未取代的C2~C30的烷基,所述的取代的C2~C30的烷基的取代基为卤素;所述R7为未取代的C1~C30的烷基;所述底物B为MOAc、R6CO2M、R7OM和R8SO3M中的一种或多种;所述M为碱金属或氢;所述R8为取代或未取代的C6~C30的芳基;所述的取代的C6~C30的芳基的取代基选自C1~C30的烷基或未取代的C6~C30的芳基中的一个或多个;所述有机溶剂为脂肪酸;所述钯催化剂为Pd(II)催化剂;所述恒流为0.5‑3mA。
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