[发明专利]一种焦油树脂基固体酸催化剂的制备方法和用途

摘要

本发明的一种焦油树脂基固体酸催化剂的制备方法，以乙烯装置的副产物乙烯焦油为原料，通过交联缩聚、磺化、干燥、分级制备新型固体酸催化剂。本发明的原料廉价易得、制备方法简单，制得的焦油树脂基固体酸催化剂的酸强度高，在典型的强酸催化反应，特别是淀粉液化反应中表现出优良的催化活性和稳定性，克服了目前液体酸催化剂存在的不能回收、易于污染环境以及现有的有机固体酸催化剂在催化反应中易发生部分溶解、溶胀和破碎及耐温性差等实际问题。制得的焦油树脂基固体酸催化剂可以重复使用，催化剂重复使用次数达20次，液化率保持在97.4%以上，液化产物的性能基本保持不变，可以推广应用。

主权项

一种焦油树脂基固体酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：按照质量比为30‑50：4‑6：2‑4，依次把乙烯焦油、交联剂和缩聚反应催化剂加入到三口反应器中，通入压力为0.1MPa 的N2保护；将反应器加热到130‑150oC，反应1‑2小时，反应过程N2保护，反应结束后体系温度升高到300‑350oC，交联1‑2小时；冷却至室温，得到的固体研磨成粉末，过80‑100目筛，待用；按照质量比为10‑20：126.2‑180.3，称取上述粉末和98%(wt)浓硫酸，依次加入三口反应器中，在130‑160 oC下反应15‑24小时，反应过程N2保护；冷却至室温，将反应体系中的物料倒入温度为60‑80oC去离子水中，搅拌，过滤，固态物用去离子水冲洗至滤液pH为7；将洗涤后的固态物置于真空干燥箱中干燥，将干燥后的固态物粉碎，过筛，得到固体酸催化剂；所述交联剂为二乙烯基苯、三聚甲醛和双醛淀粉的一种；所述缩聚反应催化剂为对甲苯磺酸和苯磺酸中的一种。