[发明专利]一种一锅法合成α-手性硅烷类化合物的方法

摘要

本方法公开了一种一锅法合成α‑手性硅烷类化合物的方法，以炔烃为原料，以硅烷为硅源，氢气为氢化试剂，以CoX₂‑OIP络合物为催化剂，在三乙基硼氢化钠存在下，‑30℃～80℃温度下，反应30分钟～10小时一锅法制得手性硅烷，与现有方法相比，该方法适用于多种不同类型的炔烃，反应条件温和，操作简便，原子经济性100％。另外，反应无需其他任何的有毒过渡金属盐类的加入，在药物合成上具有较大的实际应用价值。且反应的官能团容忍性好，区域选择性也较高，一般为90:10‑>99:1，对映选择性良好至优秀，ee值一般为>80％。

主权项

1.一种合成手性硅烷类化合物的制备方法，其特征是以炔烃为原料，以硅烷为硅源，氢气为氢化试剂，以CoX₂‑OIP络合物为催化剂，在三乙基硼氢化钠存在下，‑30℃～80℃温度下，反应30分钟～10小时一锅法制得手性硅烷；所述的炔烃、硅烷、CoX₂‑OIP络合物、三乙基硼氢化钠的摩尔比为1：1：0.0005‑0.1：0.0015‑0.3；氢气压力为一个氢气球压力；所述的炔烃的结构式为R₁，R₂任选自芳基、杂芳基、烷基、氢中的一种，所述的芳基任选自取代的芳基取代的1‑萘基2‑萘基杂环芳基其中，Y为N、O、S中的任意一种，其中，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇，R₈，R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅，R₁₆，R₁₇，R₁₈，R₁₉，R₂₀，R₂₁，R₂₂，R₂₃，R₂₄任选自H、卤素、C₁‑C₁₆的烷基、C₁‑C₁₆的烃氧基、烃硫基、氨基、胺基、噻吩，吡咯中的一种，X为F、Cl、Br、I、OAc、CF₃SO₃中的任意一种；所述的CoX2‑OIP络合物的结构式为光学纯的如下化合物或其对映体或消旋体，R25，R26，R27，R28，R29任选自C1‑C16的烃基、萘基、取代的芳基，苄基：中的一种；其中，X为F、Cl、Br、I、OAc、CF3SO3中的任意一种。