[发明专利]含五元砜基稠杂环单元的聚合物及其应用与五元砜基稠杂环单体及其制备方法

摘要

本发明公开了含五元砜基稠杂环单元的聚合物及其应用与五元砜基稠杂环单体及其制备方法。本发明含五元砜基稠杂环单元的聚合物中由于砜基的存在，有利于提高电子亲和势，促进电子的注入和传输，具有高的荧光效率和化学稳定性；五元砜基稠杂环单元适中的共轭平面可以提高聚合物的空穴和电子传输性能而不会引起较大的光谱红移，同时在稠环的活性位点引入烷基链可以有效改善单体在有机溶剂中的溶解性。本发明由五元砜基稠杂环单体通过Suzuki、Stille、Yamamoto聚合反应获得聚合物。本发明含五元砜基稠杂环单元的聚合物在有机溶剂中具有良好的溶解性，适合于溶液加工，在有机光电领域中具有广泛的应用前景。

主权项

1.五元砜基稠杂环单体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)氮气保护下，将卤代‑2‑氟‑碘苯溶于N,N‑二甲基甲酰胺中，加入碳酸钾和乙硫醇，反应得到卤代‑2‑碘‑乙巯基苯；(2)以醋酸作溶剂，冰浴下，用双氧水氧化卤代‑2‑碘‑乙巯基苯，得到卤代‑2‑碘‑乙亚磺酰苯；(3)在惰性气体保护下，卤代‑2‑碘‑乙亚磺酰苯与0.9～1.1倍摩尔当量预先制备好的结构为含取代基的芳杂环硼酯进行偶联反应，得到未关环的卤代‑乙亚磺酰苯衍生物，Y为N(R)、C(R)₂、Si(R)₂、O、C＝N(R)、C＝C(R)₂、P(R)、P(＝O)R、S、S＝O或SO₂；R₁、R₂、R分别独立表示为H、D、F、CN、烯基、炔基、腈基、胺基、硝基、酰基、烷氧基、羰基、砜基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数为6～60芳香族烃基或碳原子数为3～60的芳香族杂环基；(4)然后在三氟甲磺酸环境下，室温下加入五氧化二磷反应后，缓慢加入冰水中，抽滤，得到的固体加入吡啶中，氮气下回流，冷却后用稀盐酸溶液中和吡啶，得到关环后的稠杂环化合物；(5)以二氯甲烷作溶剂，加入间氯过氧苯甲酸在0～5℃氧化10～24小时，反应结束后，用冷的10～30％质量浓度的氢氧化钠水溶液中和过量的间氯过氧苯甲酸，得到含砜基的单卤代稠杂环化合物；(6)将含砜基的单卤代稠杂环化合物溶于三氟乙酸‑三氯甲烷或N,N‑二甲基甲酰胺‑三氯甲烷的混合溶液中，避光条件下，滴加浓度均为1～1.5mol/L的N‑溴代丁二酰亚胺的三氯甲烷溶液或液溴的三氯甲烷溶液，反应，得到所述五元砜基稠杂环单元的单体。