[发明专利]一种苯、蒽并噻咯衍生物有机光电材料及其合成方法

摘要

本发明公开了一种苯、蒽并噻咯衍生物有机光电材料，利用金属茂锆类配合物以及丁基锂对烯烃聚合的催化作用，通过无水无氧反应合成一种苯基硅烷；利用CuCl的催化作用合成一种硅杂芴化合物；利用LiAlH₄的还原性，将酯基还原为羟基；利用DDQ的氧化性合成一种苯、蒽并噻咯衍生物光电材料。较一般的有机光电材料，其苯蒽并噻咯并环增多，π‑共轭体系更大，在理论上会有更好的电致发光性能。在合成工艺中，以邻溴碘苯为原料，合成硅桥联二炔；锆诱导硅桥联二炔，生成炔烃的环加成反应，条件易达到，时间短，收率高。较现有的相应材料的合成方法，使用丁基锂以及茂锆类配合物催化，其催化活性和收率更高，并且使用的原料更廉价易得。

主权项

1.一种苯、蒽并噻咯衍生物有机光电材料的合成方法，该苯、蒽并噻咯衍生物有机光电材料是结构式如下的化合物，其中，Pr为正丙基；其特征在于，该苯、蒽并噻咯衍生物有机光电材料的合成包括以下步骤：步骤一、制备硅桥联二炔：以邻溴碘苯为底物，以PdCl₂(PPh₃)₂和CuI为催化剂，三乙胺为溶剂，烷基化反应后，以正丁基锂为锂化试剂，Me₂SiCl₂为硅烷基化试剂，进行硅烷基化反应，以锂化炔苯为烷基化试剂，在‑78℃下反应20小时，得到硅桥联二炔粗产物；经柱层析分离后得到硅桥联二炔；其中，硅桥联二炔的结构为：步骤二、制备硅杂芴化合物：以硅桥联二炔为底物，Cp₂ZrBu₂为催化剂，四氢呋喃为溶剂，合成锆杂环化合物，以CuCl为催化剂，乙炔二甲酸二甲酯为底物，在50℃下反应15分钟，用饱和氯化铵溶液洗涤、乙酸乙酯萃取、旋蒸、柱层析分离，得到硅杂芴化合物；其中，硅杂芴化合物的结构为：步骤三、制备邻羟甲基硅杂芴化合物：以硅杂芴化合物为底物，LiAlH₄为还原剂，四氢呋喃为溶剂，在0℃下反应30分钟，用水洗，再用稀盐酸洗，乙酸乙酯萃取，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，干燥、旋蒸，得邻羟甲基硅杂芴化合物；其中，邻羟甲基硅杂芴化合物的结构为：步骤四、制备邻溴甲基硅杂芴化合物：以邻羟甲基硅杂芴化合物为底物，PBr₃为溴化剂，1,2‑二氯乙烷为溶剂，在室温下反应12小时，水洗、乙酸乙酯萃取、干燥、旋蒸、柱层析分离，得邻溴甲基硅杂芴化合物；其中，邻溴甲基硅杂芴化合物的结构为：步骤五、制备邻炔甲基硅杂芴化合物：以邻溴甲基硅杂芴化合物为底物，1‑戊炔或苯乙炔为炔化试剂，正丁基锂为锂化试剂，四氢呋喃为溶剂，在‑78℃下反应20小时，用稀盐酸洗涤、乙酸乙酯萃取、饱和碳酸氢钠溶液洗涤、干燥、旋蒸、柱层析分离，得邻炔甲基硅杂芴化合物；其中，邻炔甲基硅杂芴化合物的结构为：步骤六、制备邻代甲氧羰基苯并硅杂芴衍生物：以邻炔甲基硅杂芴化合物为底物，Cp₂ZrBu₂为催化剂，四氢呋喃为溶剂，合成锆杂环化合物，以CuCl为催化剂，乙炔二甲酸二甲酯为底物，在室温下反应13小时，用饱和氯化铵溶液洗涤、乙酸乙酯萃取、旋蒸、柱层析分离，得邻代甲氧羰基苯并硅杂芴衍生物；其中，邻代甲氧羰基苯并硅杂芴衍生物的结构为：步骤七、制备苯、蒽并噻咯衍生物：以邻代甲氧羰基苯并硅杂芴衍生物为底物，2,3‑二氯‑5,6‑二氰基‑1,4‑苯醌为氧化剂，均三甲苯为溶剂，在150℃下反应3小时，旋蒸、柱层析分离，得苯、蒽并噻咯衍生物。