[发明专利]一种2-羟基-3-硝基苯乙酮的合成方法

摘要

本发明一种2‑羟基‑3‑硝基苯乙酮的合成方法，其从对叔丁基苯酚出发，依次经过乙酯化、Fries重排、硝化、和歧化四步反应合成2‑羟基‑3‑硝基苯乙酮，现有技术相比，本发明原料易得，成本低廉，歧化反应得到的产物主要为对叔丁基苯酚，可以循环利用，因此废弃物少，清洁环保，在反应后简单过滤就能回收之，降低了成本减少了废物排放，高收率地得到目标产品，总收率达70‑80%。

主权项

1.一种2‑羟基‑3‑硝基苯乙酮的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：步骤一：乙酯化反应反应瓶中投入对叔丁基苯酚0.05‑0.11摩尔、乙酰氯0.10‑0.15或者乙酸酐0.10‑0.12摩尔及50‑60ml氯仿，60‑70℃回流4‑6小时，HPLC监控反应转化率99％‑99.5％，然后转入第二步反应，其合成过程如下：步骤二：Fries重排反应向步骤一得到的反应液中加入50ml‑60ml氯仿、三氯化铝或0.10‑0.12摩尔三氯化铁或0.10‑1.106氯化锌，继续回流，控制温度60℃～70℃，HPLC监控反应，转化率达到99％以上，停止反应，倒入100克冰水中水解，静置分层，有机层直接转入下一步反应，其合成过程如下：步骤三：硝化反应将步骤二得到的有机层投入反应瓶，降温到15℃，然后滴20％‑40％稀硝酸15‑34克，搅拌反应5‑6小时，HPLC监控反应转化率98％‑99％，停止反应，静置分层，有机层于60‑70℃下减压回收氯仿，残留物直接转入下一步反应，其合成过程如下：步骤四：歧化反应在步骤三得到的反应液残留物中加入四氯乙烯50ml，加入苯酚2‑3mol，加入三氟甲磺酸铝0.005‑0.02mol，反应温度为100‑120℃搅拌反应，HPLC监控反应，5‑10小时后2‑羟基‑3‑硝基‑5‑叔丁基苯乙酮的残留0.5％‑1％，其化学反应式如下：步骤五：产物分离在步骤四歧化反应完成后将反应液冷却到70‑80℃，向反应液中加入50ml水，搅拌10分钟，静置分层，下层有机相中加入碳酸钠0.2‑0.3mol，再回流脱水，至无水产生为止，冷却到室温，过滤，滤液减压回收四氯乙烯，残留物为对叔丁基苯酚，滤饼为2‑羟基‑3‑硝基苯乙酮钠盐，加入50ml水，加盐酸调pH到3‑4，搅拌10分钟，再过滤，滤饼即为目标产物2‑羟基‑3‑硝基苯乙酮。