[发明专利]一种渣油加氢催化剂及制备方法和加氢方法

摘要

本发明提供了一种渣油加氢催化剂的制备方法，所述方法包括：A1：将碳纳米管进行预处理，得到纳米管I；A2：在纳米管I的表面上生成活性载体附着层，得到纳米管II；A3：对纳米管II进行两段式煅烧处理，得到纳米管III；A4：对纳米管III顺次进行双组分活性金属浸渍处理，得到纳米管IV；A5：将纳米管IV进行水蒸汽‑空气混合气氛高温处理和煅烧处理，从而得到所述渣油加氢催化剂。还提供了使用该催化剂的渣油加氢方法。所述制备方法通过多个技术特征的相互协同，使得所得到的催化剂具有诸多优异性能，在石油加工领域具有良好的应用前景和工业化生产潜力，可使用于渣油和重油的加氢处理中。

主权项

1.一种渣油加氢催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：A1：将碳纳米管进行预处理，得到纳米管I；A2：在纳米管I的表面上生成活性载体附着层，得到纳米管II；A3：对纳米管II进行两段式煅烧处理，得到纳米管III；A4：对纳米管III顺次进行双组分活性金属浸渍处理，得到纳米管IV；A5：将纳米管IV进行水蒸汽-空气混合气氛高温处理和煅烧处理，从而得到所述渣油加氢催化剂；所述步骤A1包括如下步骤：A1-1：将碳纳米管加入到强碱水溶液中，充分搅拌处理40-50分钟，然后过滤，并用去离子水充分洗涤2-3次，得到碱处理碳纳米管；A1-2：将所述碱处理碳纳米管加入到浓酸中，充分搅拌处理20-30分钟，然后过滤，并用去离子水充分洗涤2-3次，得到酸处理碳纳米管；A1-3：将所述酸处理碳纳米管在室温下，以8℃/分钟的升温速率，升温至480-550℃，并在该温度下煅烧30-50分钟，得到纳米管I；所述步骤A2包括如下步骤：A2-1：将摩尔比为1:0.2-0.3的硝酸铝和硝酸锆加入到去离子水中，使硝酸铝摩尔浓度为0.4-0.6mol/L，充分搅拌，并在80℃下水浴老化至粘度为60-80Pa·s，得到胶体状溶液；A2-2：将氯化锌溶于去离子水中，使其摩尔浓度为1mol/L，得到氯化锌溶液；然后将所述胶体状溶液、氯化锌溶液、甲基纤维素和二乙醇胺加入到反应器中，在120-130℃下密封反应3-4小时；A2-3：反应完成后，泄压并自然冷却至室温，过滤，将所得固体用去离子水充分洗涤4-5次，并真空干燥完全，得到所述纳米管II；在步骤A2-2中，所述胶体状溶液和氯化锌溶液的用量应使得Al/Zn的摩尔比为2.5:1；所述步骤A3包括如下步骤：A3-1：将所述纳米管II自室温开始，以5℃/分钟的升温速率升温至340-380℃，并在该温度下保温煅烧20-30分钟，得到煅烧纳米管；A3-2：以10℃/分钟的升温速率，继续升温至450-500℃，并将所述煅烧纳米管在该温度下保温煅烧40-60分钟，结束后自然冷却至室温，从而得到所述纳米管III；所述步骤A4包括如下步骤：A4-1：按照1:1-1.5:1.4-1.8的摩尔比，将硝酸镍、乙酸和硫脲加入到去离子水中，使硝酸镍的摩尔浓度为2mol/L，得到硝酸镍复合溶液；另取氯化镧并溶解到去离子水中，使其摩尔浓度为0.5-0.8mol/L，得到氯化镧溶液；A4-2：采用等体积浸渍法，将所述纳米管III浸渍于所述硝酸镍复合溶液中，浸渍时间为3-4小时，然后干燥充分，得到浸渍纳米管；A4-3：采用等体积浸渍法，将所述浸渍纳米管浸渍于所述氯化镧溶液中，浸渍时间也为3-4小时，然后干燥充分，得到纳米管IV；所述步骤A5包括如下步骤：A5-1：将纳米管IV进行水蒸汽-空气混合气氛高温处理，处理温度为300-400℃，处理时间为60-90分钟，得到预处理催化剂；A5-2：将所述预处理催化剂在400-500℃下保温煅烧2-3小时，然后自然冷却至室温，即得到所述渣油加氢催化剂；在步骤A5-1中，水蒸汽-空气混合气氛中，水蒸汽体积含量为60％。