[发明专利]树枝化烷氧醚聚合物、其改性金纳米微球及其制备方法

摘要

本发明涉及一种树枝化烷氧醚聚合物、其改性金纳米微球及其制备方法。该金纳米微球是由末端带有三硫酯的树枝化烷氧醚聚合物与金纳米粒子表面作用形成金硫键制备而成的。本发明的温敏树枝化金纳米微球具有纳米尺度和良好的单分散性特点，且在一定温度区间内，单个微球可表现出随温度升高迅速脱水塌缩的温度敏感行为，微球的尺寸随之变小，且该过程可逆。由于此温敏树枝化金纳米微球表面含有大尺寸的树形烷氧醚聚合物，具有较高负载小分子化合物的能力以及良好的生物相容性，从而在生物医用材料、智能光电材料、纳米容器等领域有潜在的应用价值。

主权项

1.一种树枝化烷氧醚聚合物改性金纳米微球的方法，采用树枝化烷氧醚聚合物对金纳米颗粒进行改性，其特征在于，该金纳米微球是由末端带有三硫酯的树枝化烷氧醚聚合物与金纳米粒子表面通过金硫键，在金纳米粒子表面接枝上树枝化烷氧醚聚合物而形成温敏性树枝化烷氧醚聚合物改性金纳米微球，聚合物与金纳米粒子的质量比为1：1，所述温敏性树枝化烷氧醚聚合物改性金纳米微球的聚合物结构式为：其中n＝100～400；温敏树枝化金纳米微球具有纳米级尺度30～60nm，在30～50℃的一定温度区间内，能实现随温度升高迅速脱水塌缩，尺寸变小，且随着温度降低可重新水合溶胀，尺寸恢复原状；制备树枝化烷氧醚聚合物改性金纳米微球的方法的具体步骤为：a.将溶有丙烯酰氯的干燥二氯甲烷溶液，滴加至溶有化合物树枝化烷氧醚苄醇G1‑OH、三乙胺TEA和4‑二甲氨基吡啶的干燥二氯甲烷溶液中，滴加过程中保持冰水浴温度0.5h～1h后，在室温下继续搅拌4～6h，后滴加甲醇终止反应；反应液依次用饱和NaHCO₃溶液和饱和NaCl溶液洗涤，无水MgSO₄干燥有机相，过滤，再经过提纯，得到树枝化烷氧醚单体MG1；所述的丙烯酰氯、树枝化烷氧醚苄醇、三乙胺TEA和4‑二甲氨基吡啶的摩尔比为：1.5:1:5:0.5；b.将步骤a所得树枝化烷氧醚单体、RAFT试剂按400：1～300：1的摩尔比溶于二甲基亚砜中，在惰性气体N₂保护下，在光引发下聚合反应24h～48h；反应结束后加入二氯甲烷充分溶解反应液，并经提纯，得到温敏树枝化烷氧醚聚合物；c.将步骤b所得温敏树枝化烷氧醚聚合物和金纳米粒子按质量比1：1相互共混，搅拌20h之后再用高速离心机在20000r/min、5℃的条件下进行离心提纯30min，用水重复洗三次以除去未接枝的聚合物，之后将得到的产物进行烘干，称重，即得到表面接枝有树枝化烷氧醚聚合物的金纳米微球。