[发明专利]制备α，β-不饱和或α-卤代酮和醛的方法

摘要

公开了酰化烯醇的溴化铜(II)介导的氧化和该反应在α，β‑不饱和或α‑溴代酮或醛的合成中的用途。所述方法提供了用于大规模生产去氢希蒂莺(DHH)和许多其他多用途的α，β‑不饱和或α‑溴代酮或醛的高效实用工艺以避免使用贵金属化合物。

主权项

1.一种制备α,β‑不饱和或α‑溴代酮或醛的方法，所述方法包括如反应式(A)所示利用溴化铜(II)(CuBr2)氧化对应的酰化烯醇，其中所述α,β‑不饱和酮或醛具有式(I)的结构，所述α‑溴代酮或醛具有式(II)的结构，并且所述对应的酰化烯醇具有式(III)的结构：其中：R1和R2各自独立选自由以下各项组成的组：氢，C1‑C6烷基，C6‑C10芳基，C6‑C10芳基C1‑C10烷基，C3‑C8环烷基和C3‑C8环烷基C1‑C10烷基，除氢之外，各自任选地被一个或多个Ry基团取代；或者备选地R1和R2一起形成C2‑C5亚烷基或1,2‑亚苯基，各自任选地被一个或多个Ry基团取代；R3选自由以下各项组成的组：氢，C1‑C10烷基，C6‑C10芳基，C6‑C10芳基C1‑C10烷基和‑(CH2)iCO2Rz，其中i是1、2或3，并且Rz是C1‑C4烷基；R4选自由以下各项组成的组：氢，C1‑C6烷基，C6‑C10芳基，C6‑C10芳基C1‑C10烷基和‑(CH2)jCO2Rz，其中j是0、1、2或3，并且Rz是C1‑C4烷基；或者备选地R3和R4一起形成任选地被一个或多个Ry基团取代的C3‑C5亚烷基；R5选自由以下各项组成的组：C1‑C6烷基，C6‑C10芳基，C6‑C10芳基C1‑C10烷基，C3‑C8环烷基和C3‑C8环烷基C1‑C10烷基；并且Ry在每一种情况下独立地选自由以下各项组成的组：C1‑C6烷基，C1‑C4卤代烷基，C1‑C4烷氧基，卤素和‑(CH2)kCO2Rz，其中k是0、1、2或3，并且Rz是C1‑C4烷基。