[发明专利]在氟虫腈中间体生产过程中副产低碳酯的方法

摘要

本发明公开了一种生产氟虫腈中间体副产低碳酯的方法，它解决了现有工艺有机溶剂被排放的问题，其特征在于：既可以用现有工艺乙酸作溶剂，也可以用甲酸或丙酸等低碳酸代替乙酸作溶剂，优选地选用甲酸作溶剂；向缩合反应液或缩合萃取无机相和洗涤液中，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇中的一种醇，优选地选用甲醇，并升温，进行常压或减压酯化反应精馏，得低碳酯副产品。本发明的有益效果是：既减少了生产废水中的盐含量，又降低了生产废水中的CODcr，还副产了低碳酯产品。

主权项

1.一种在氟虫腈中间体生产过程中副产低碳酯的方法，其特征在于：既可以用现有工艺乙酸作溶剂，也可以用甲酸或丙酸等低碳酸代替乙酸作溶剂，优选地选用甲酸作溶剂；既可以用现有工艺2，3‑二氰基丙酸乙酯作缩合反应原料，也可以用2，3‑二氰基丙酸甲酯或2，3‑二氰基丙酸丙酯等2，3‑二氰基丙酸酯作缩合反应原料，优选地选用2，3‑二氰基丙酸甲酯作原料；向缩合反应液或缩合无机相和洗涤液中，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇中的一种醇，优选地选用甲醇或缩合反应产生的醇，使反应体系中作溶剂的低碳有机酸和醇的摩尔数接近，并升温，进行常压或减压酯化反应精馏，得低碳酯副产品，其工艺流程如下：1)在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠的三反应釜中，缓慢滴入低碳酸和硫酸的混合溶液、保持反应温度在0～5℃，滴加完毕，继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺的低碳酸溶液，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h，反应液冷却，得到浅棕色重氮化溶液；2)将重氮化溶液保持在15℃以下，滴入2，3‑二氰基丙酸酯低碳酸溶液，滴加完毕，继续搅拌1h，得缩合液；3)向缩合反应液中，加入低碳醇，优选地选用甲醇或缩合反应产生的醇，控制温度，进行常压或减压酯化反应精馏，得低碳酯副产品和馏残液，向馏残液中，加水稀释，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，无机相和洗涤液为废水，有机相减压浓缩，冷却至常温，加入氨水，搅拌反应过夜，得环化反应液；或向缩合反应液中加水稀释，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，得有机相，缩合无机相和洗涤液，向缩合无机相和洗涤液中，加入低碳醇，优选地选用甲醇或缩合反应产生的醇，控制温度，进行常压或减压酯化反应精馏，分离出低碳酯副产品，有机相减压浓缩，冷却至常温，加入氨水，搅拌反应过夜，得环化反应液；4)环化反应液静置，分出下层二氯甲烷层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸，得棕红色氟虫腈中间体固体产品。