[发明专利]用于制备乙烯类聚合物的聚合方法

摘要

本公开提供一种用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，所述方法包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中，使乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃在一个或多个第一催化剂系统和任选地一个或多个第二催化剂系统存在下聚合，其中所述第一催化剂系统包含；(a)一种或多种包含下式(I)的金属‑配体络合物的主催化剂：

主权项

一种用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中，使乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃在催化剂系统存在下聚合，其中所述第一催化剂系统包含；(a)一种或多种包含下式(I)的金属‑配体络合物的主催化剂：其中：M是钛、锆或铪，各自独立地呈形式氧化态+2、+3或+4；并且d是0至3的整数，并且其中当d是0时，X不存在；并且各X独立地是中性、单阴离子性或双阴离子性单齿配体；或两个X一起形成中性、单阴离子性或双阴离子性双齿配体；并且X和d是以使所述式(I)的金属‑配体络合物总体上呈中性的方式选择；并且各Z独立地是O、S、N(C1‑C40)烃基或P(C1‑C40)烃基；并且L是(C2‑C40)亚烃基或(C2‑C40)亚杂烃基，其中所述(23‑C40)亚烃基具有包含连接式(I)中的Z原子(L所键结的原子)的2个碳原子至10个碳原子的连接基主链的部分，并且所述(C2‑C40)亚杂烃基具有包含连接式(I)中的Z原子的2个原子至10个原子的连接基主链的部分，其中所述(C2‑C40)亚杂烃基的所述2个原子至10个原子的连接基主链的所述2至10个原子中的每一个独立地是碳原子或杂原子，其中各杂原子独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、P(RP)或N(RN)，其中各RC独立地是(C1‑C30)烃基，各RP是(C1‑C30)烃基；并且各RN是(C1‑C30)烃基或不存在；并且m是1至6的整数，并且各Y独立地选自由以下组成的组：C、Si、Ge、N、O、S、P以及其组合，以形成含有三至八个环原子的环状结构，并且其中n是0至3的整数，并且(YRn)m中各Rn独立地选自由以下组成的组：氢、未经取代或经取代的(C1‑C18)烷基、芳基、杂烃基、杂芳基、＝O、FCH2O‑、F2HCO‑、F3CO‑、R3Si‑、RO‑、RS‑、R2N‑、R2C＝N‑、NC‑、RC(O)O‑、ROC(O)‑、RC(O)N(R)‑或R2NC(O)‑，或两个所述R一起形成可以是未经取代或经一个或多个R取代基取代的环结构；T和Q各自独立地选自由以下组成的组：H、C、Si、Ge、N、O、S以及P并且任选地能够连接形成含有三至八个环原子的环状结构；R1‑12各自独立地选自由以下组成的组：(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)‑、RCS(O)2‑、(RC)2C＝N‑、RCC(O)O‑、RCOC(O)‑、RCC(O)N(R)‑、(RC)2NC(O)‑、卤素原子、氢原子以及其组合；并且，其中R1和R12中的至少一个具有下式(II)的结构：其中R13至R20各自独立地选自由以下组成的组：(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)‑、RCS(O)2‑、(RC)2C＝N‑、RCC(O)O‑、RCOC(O)‑、RCC(O)N(R)‑、(RC)2NC(O)‑、卤素原子、氢原子以及其组合；所述烃基、杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)‑、RCS(O)2‑、(RC)2C＝N‑、RCC(O)O‑、RCOC(O)‑、RCC(O)N(R)‑、(RC)2NC(O)‑、亚烃基及亚杂烃基中的每一个独立地未经取代或经一个或多个RS取代基取代；并且并且各RS独立地是卤素原子、多氟取代基、全氟取代基、未经取代的(C1‑C18)烷基、F3C‑、FCH2O‑、F2HCO‑、F3CO‑、R3Si‑、R3Ge‑、RO‑、RS‑、RS(O)‑、RS(O)2‑、R2P‑、R2N‑、R2C＝N‑、NC‑、RC(O)O‑、ROC(O)‑、RC(O)N(R)‑或R2NC(O)‑，或两个所述RS一起形成未经取代的(C1‑C18)亚烷基，其中各R独立地是未经取代的(C1‑C18)烷基；并且其中两个或更多个R基(例如R7‑12、R7‑9、R7‑8、R2‑6、R3‑6、R5‑6)能够组合在一起形成环结构，且此类环结构在环中具有3至50个除任何氢原子外的原子。