[发明专利]用于烯烃聚合的方法

摘要

本发明涉及一种用于在反应器中由丙烯和任选的乙烯和/或至少一种其他α‑烯烃单体连续制备聚丙烯的方法，其中所述反应器包括流化床、位于所述反应器的顶部处或附近的膨胀区段、位于所述反应器的下部部分的分配板和位于所述分配板下方的再循环流的入口，其中所述方法包括‑将聚合催化剂进料到所述分配板上方的区域中的流化床中‑将所述丙烯和所述任选的至少一种其他α‑烯烃单体进料到所述反应器中‑从所述反应器中抽取出所述聚丙烯‑将流体从所述反应器的顶部循环至所述反应器的底部，其中所述循环流体使用压缩机压缩并使用热交换器冷却，产生包含液体的冷却的再循环流，并且其中将所述冷却的再循环流使用所述再循环流的入口引入到所述反应器中，其中将选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的烷烃加入到所述反应器中，并且其中选择所述再循环流中的组分的摩尔组成，使得在反应器压力下所述再循环流的露点温度比所述反应器的温度低至少0.10℃。

主权项

1.一种用于在反应器中由丙烯和任选的乙烯和/或至少一种其他α‑烯烃单体连续制备聚丙烯的方法，

其中所述反应器包括流化床、位于所述反应器的顶部处或附近的膨胀区段、位于所述反应器的下部部分的分配板和位于所述分配板下方的再循环流的入口

其中所述方法包括

‑将聚合催化剂进料到所述分配板上方的区域中的流化床中

‑将所述丙烯和所述任选的至少一种其他α‑烯烃单体进料到所述反应器中

‑从所述反应器中抽取出所述聚丙烯

‑将流体从所述反应器的顶部循环至所述反应器的底部，其中所述循环流体使用压缩机压缩并使用热交换器冷却，产生包含液体的冷却的再循环流，并且其中将所述冷却的再循环流使用所述再循环流的入口引入到所述反应器中

其中将选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的烷烃加入到所述反应器中，并且

其中选择所述再循环流中的组分的摩尔组成，使得在反应器压力下所述再循环流的露点温度比所述反应器的温度低至少0.10℃。

2.根据权利要求1所述的方法，其中选择异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的量，使得全部的异丁烷、正丁烷和/或环丙烷在所述再循环流中的摩尔组成为至少1mol％、优选至少2mol％、更优选至少2.4mol％和/或至多15mol％、优选至多10mol％、更优选至多5mol％。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述烷烃选自异丁烷、环丙烷及其混合物的组，优选选自异丁烷的组。

4.根据权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中将选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的所述烷烃引入到所述压缩机下游和所述热交换器上游的所述再循环流中。

5.根据权利要求1‑4中任一项所述的方法，其中在所述聚合方法的至少一部分期间将包含选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的所述烷烃的含液体流引入到所述膨胀区段中，与所述膨胀区段的内表面的至少一部分接触。

6.根据权利要求5所述的方法，其中将包含选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的所述烷烃的所述含液体流以周向方式添加到所述膨胀区段中，例如通过使用至少一个与所述膨胀区段的内壁相切的喷嘴。

7.根据权利要求5所述的方法，其中将包含选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的所述烷烃的所述含液体流经由管环添加到所述膨胀区段中，所述管环具有指向所述膨胀区段的内表面的多个喷嘴。

8.根据权利要求1‑7中任一项所述的方法，其中从所述热交换器下游的并且在所述再循环流的入口之前的任何点抽取出含液体流，并且其中在所述聚合方法的至少一部分期间将所述含液体流引入到所述膨胀区段中，

并且其中使所述含液体流与所述膨胀区段的内表面的至少一部分接触。

9.根据权利要求1‑7中任一项所述的方法，其中从所述热交换器下游的并且在所述再循环流的入口之前的任何点抽取出含液体流，并且

其中从所述压缩机下游和所述热交换器上游的点抽取出气态流，

其中将所述气态流和所述含液体流混合以形成所述气态流和所述含液体流的混合物

并且其中使所述气态流和所述含液体流的混合物与所述膨胀区段的内表面的至少一部分接触。

10.根据权利要求1‑9中任一项所述的方法，其中在所述聚合方法的至少一部分期间将包含热失控减少剂的流(含TRRA的流)引入到所述反应器中。

11.根据权利要求10所述的方法，其中所述热失控减少剂(TRRA)选自由酯、胺、腈、酰胺及其混合物组成的组，优选选自(芳族)酰胺和芳族羧酸酯的组，更优选所述TRRA选自芳族羧酸酯的组，最优选地，所述TRRA是对乙氧基苯甲酸乙酯(PEEB)。

12.根据权利要求1‑11中任一项所述的方法，其中所述反应器是适用于一种或多种α‑烯烃单体的连续流化床聚合的多区反应器，所述α‑烯烃单体中的至少一种是乙烯或丙烯，所述多区反应器在冷凝模式下是可操作的，所述多区反应器包括第一区、第二区、第三区、第四区和分配板，

其中所述第一区与所述第二区由所述分配板分开，

其中所述多区反应器在竖直方向上延伸

其中所述多区反应器的第二区位于所述第一区上方，并且

其中所述多区反应器的第三区位于所述第二区上方，

并且其中所述多区反应器的第四区位于所述第三区上方

其中所述第二区含有内壁，其中所述第二区的内壁的至少一部分是呈渐增内径或连续开口锥体的形式，其中所述直径或所述开口在朝向所述多区反应器的顶部的竖直方向上增加

其中所述第三区含有内壁，其中所述第三区的内壁的至少一部分是呈渐增内径或连续开口锥体的形式，其中所述直径或所述开口在朝向所述多区反应器的顶部的竖直方向上增加

其中所述第三区的内壁的最大直径大于所述第二区的内壁的最大直径。

13.通过如权利要求1‑11中任一项所述的方法获得或可获得的聚丙烯。

14.一种用于由丙烯和任选的至少一种其他α‑烯烃单体制备聚丙烯的反应系统，

其中所述反应系统包括反应器(8)，

其中所述反应器包括流化床(80)、位于所述反应器的顶部处或附近的膨胀区段(4)、位于所述反应器的下部部分的分配板(6)和位于所述分配板(6)下方的再循环流(10)的入口

其中所述系统被安排成使得：

‑将聚合催化剂(20)进料到在所述分配板(6)上方的区域中的流化床(80)中

‑将所述丙烯和所述任选的至少一种其他α‑烯烃单体进料到所述反应器(8)中

‑将聚丙烯(30)从所述反应器中抽取出

‑将流体(40)从所述反应器的顶部循环至所述反应器的底部，其中所述循环流体使用压缩机(400)压缩并使用热交换器(5)冷却，产生包含液体的冷却的再循环流(10)，并且其中将所述冷却的再循环流使用所述再循环流的入口引入到所述反应器中

其中将选自异丁烷、正丁烷、环丙烷及其混合物的组的烷烃和任选的TRRA加入到所述反应器(a)中，并且

其中选择所述再循环流中的组分的摩尔组成，使得在反应器压力下所述再循环流的露点温度比所述反应器的温度低至少0.1℃。

15.根据权利要求14所述的反应系统，其中所述反应系统进一步被安排成使得在所述聚合方法的至少一部分期间将包含热失控减少剂的流(含TRRA的流)引入到所述反应器中。