[发明专利]稳定氢氰化催化剂的方法

摘要

本发明提供一种由亚磷酸酯配体的配体水解产物(LHP)形成膦酸二酯化合物的方法，所述亚磷酸酯配体用于镍‑亚磷酸酯氢氰化催化剂，如用于将3‑戊烯腈转化为己二腈，其用于消除在其中酸性LHP可能会催化进一步的催化剂配体破坏的氢氰化反应环境中的酸性LHP化合物。本发明还提供了在包含二齿配体的镍‑亚磷酸酯催化剂的存在下通过亚磷酸二芳基酯LHP的烷基化制备的膦酸二酯化合物，以及一种用于生产己二腈的连续氢氰化方法，其中通过使配体水解产物向进一步分解的失活来抑制催化剂配体分解。提供了一种稳定氢氰化催化剂的方法。

主权项

一种用于生产己二腈的连续氢氰化方法，所述方法包括：使用包含镍和配体混合物的镍‑亚磷酸酯催化剂，所述配体混合物包含一种或多种单齿亚磷酸酯配体和式(IVA)的二齿亚磷酸酯配体，其中R1和R2二者均为单邻位取代的芳基，并且所述芳基被一个相应的(C1‑C10)烷基或(C1‑C10)烷氧基邻位取代，条件是所述R1和R2芳基的相应间位和对位可以是未取代的或取代的；R6和R10是(C1‑C10)烷基或(C1‑C10)烷氧基，R3、R4、R5和R7、R8、R9各自独立地为氢、(C1‑C10)烷基或(C1.C10)烷氧基，条件是R3‑R5中的至少一个以及R7‑R9中的至少一个是(C1‑C10)烷基或(C1‑C10)烷氧基；其中所述方法表现为，所述催化剂的降解相对于在可比较的条件下第二镍‑亚磷酸酯催化剂的降解的量减少，在所述可比较的条件中所述配体混合物仅包含一种或多种单齿亚磷酸酯配体，或者包含不包括式(IVA)的化合物在内的二齿配体，所述方法包括：(a)将所述催化剂、3‑戊烯腈、路易斯酸、HCN、和水装入在适合发生氢氰化的条件下的反应区；(b)从所述反应区中取出包含氢氰化产物和回收的催化剂的反应器流出物；(c)使所述反应器流出物与萃取溶剂接触以从氢氰化产物中分离回收的催化剂；和(d)将所述回收的催化剂的一部分和补充催化剂的一部分重新装入所述反应区，这足以在一定时间段内将活性催化剂的量与在所述时间段内加入的3‑戊烯腈的量的比率维持基本恒定，其中补充催化剂的相对部分与在进行可比较的过程中使用的补充催化剂的相对部分相比减少，在所述可比较的过程中所述配体混合物仅包含单齿亚磷酸酯配体或者包含不包括式(IVA)的所述化合物在内的二齿配体，其中所述单齿亚磷酸酯配体是下式的化合物其中每个Ar表示芳基，其可以是相同的或不同的。