[发明专利]一种水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法

摘要

本发明公开一种水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶及其中间体方法，取代氨基丙烯醛、催化剂和取代基氰乙基砜，在一定温度下反应，跟踪反应至取代氨基丙烯醛或取代基氰乙基砜消失，制得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体的反应液；然后向反应液加入卤化氢继续反应，跟踪检测至反应完全，向反应液中加入碱液调节pH值至7‑8，静置分层得到水层和有机层，水层用有机溶剂萃取，然后合并有机层，再经过精制，制得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶。采用水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶，有效减少有机溶剂的使用，利于环境保护；反应时间短且操作简单，通常4h内即可完成反应，产品收率高、收率可达到90％以上，高于传统的溶剂法加热回流法的收率。

主权项

1.一种水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛、去离子水和助剂为原料水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体，得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体反应液；向所述2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体反应液中加入卤化氢继续反应至反应完全，调节pH，静置分层，收集有机层，精制，即得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶；所述2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶的结构式如式（Ⅰ）所示，式 Ⅰ其中，X表示F或Cl或Br或I；R₃表示C₁‑C₁₈的烃基或苄基或（取代基）苄基；所述2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体的结构式如式（Ⅱ）所示，式 Ⅱ其中，R₁和R₂各自独立为H或C₁‑C₁₈的烃基或苯基或苄基，R₃表示C₁‑C₁₈的烃基或苄基或（取代基）苄基；所述助剂属于季铵碱或季铵盐类，为四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、三甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、三甲基十二烷基氯化铵、三甲基十四烷基氯化铵、三甲基十六烷基氯化铵、三甲基十八烷基氯化铵、三乙基十二烷基氯化铵、三乙基十四烷基氯化铵、三乙基十六烷基氯化铵、三乙基十八烷基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基溴化铵、三甲基十二烷基溴化铵、三甲基十四烷基溴化铵、三甲基十六烷基溴化铵、三甲基十八烷基溴化铵、三乙基十二烷基溴化铵、三乙基十四烷基溴化铵、三乙基十六烷基溴化铵、三乙基十八烷基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三甲基十二烷基氢氧化铵、三甲基十四烷基氢氧化铵、三甲基十六烷基氢氧化铵、三甲基十八烷基氢氧化铵、三乙基十二烷基氢氧化铵、三乙基十四烷基氢氧化铵、三乙基十六烷基氢氧化铵或三乙基十八烷基氢氧化铵。