[发明专利]降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法

摘要

本发明涉及降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中，二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(iV)和配体溶解于第一溶剂中，在200～400rpm下，滴入烷基铝，滴完后在20‑60℃下同样搅拌速率下恒温搅拌20‑60分钟，即得铪‑铝络合物催化剂；取降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯加入到多次抽真空、充氮反应釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的铪‑铝络合物催化剂，在一定温度和压力下反应1～6小时；将反应得到的产物倒入含盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚物。

主权项

1.降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所使用催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中，二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)和配体溶解于第一溶剂中，在200~400rpm下，滴入烷基铝，滴完后在20‑60℃下同样搅拌速率下恒温搅拌20‑60分钟，即得铪‑铝络合物催化剂；所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)与所述配体的摩尔比为1∶20~20∶1，所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)与所述烷基铝的摩尔比为1∶20~20∶1；所述配体选自8‑羟基喹啉、α，α’‑联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉或乙酰基丙酮；所述烷基铝选自三异丁基铝或三乙基铝；所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；所述溶剂的用量与所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)、烷基铝和配体三者总量的比例为10毫升：0.010～0.045摩尔；按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯单体加入到多次抽真空、充氮反应釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的铪‑铝络合物催化剂，在20~100℃下，0.1‑8MPa压力下反应1~6小时；将反应得到的产物倒入含4‑5wt%盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚物；所述铪‑铝络合物催化剂的用量按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)的量计为降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三者总重量的0.01%‑1.5%；所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。