[发明专利]多壳多组份聚丙烯颗粒的制备方法与应用

摘要

多壳多组份聚丙烯颗粒的制备方法与应用属于烯烃聚合领域。所采用的多壳多组份聚丙烯颗粒的制备方法是主催化剂在助催化剂存在下，催化烯烃单体聚合，第一步催化丙烯聚合，第二步催化丙烯与α‑烯烃共聚合，第三步催化丙烯聚合，制备得到多壳多组份聚丙烯颗粒。其中，所述丙烯压力为0.0001MPa至5MPa；其中，α‑烯烃为乙烯或C3～C20的烯烃或它们的混合物；其中，所述的助催化剂为有机铝化合物，优选三乙基铝，三异丁基铝，三正己基铝，乙氯二乙基铝，甲基铝氧烷MAO等。所述的丙烯聚合催化剂活性高，催化得到的聚丙烯具有高等规度、高熔融指数及高熔点的特点。本发明提供的催化剂制备方法简单，环境友好。

主权项

多壳多组份聚丙烯颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)在搅拌下，将载体分散于有机溶剂中，每1g载体使用有机溶剂为20‑100毫升；2)在‑40‑30℃下，向步骤1)所得体系中滴加过渡金属卤化物和内给电子体，并于该温度下反应0.5‑3小时，再升温至40‑150℃，反应1‑5小时；其中步骤2)中过渡金属卤化物与载体的摩尔比为(1‑40)：1，内给电子体与载体的摩尔比为(0.05‑10)：1；3)步骤2)所得产物经过滤后，在‑40℃至30℃加入有机溶剂和过滤金属卤化物，升温至40‑110℃，反应1‑5小时，步骤3)中过渡金属卤化物与载体的摩尔比为(1‑40)：1；4)反应结束后，以有机溶剂洗涤产物1‑6次，过滤除去多余的过渡金属卤化物和内给电子体，干燥；5)向步骤4)所得产物中，在0℃至40℃加入有机溶剂和茂金属催化剂，再在10℃至60℃搅拌1‑24小时，载体与茂金属催化剂的质量比为1：(0.001‑0.3)；6)反应结束后，采用有机溶剂洗涤产物2‑6次，过滤除去多余的茂金属催化剂，真空干燥得到粉末状固体主催化剂；7)采用6)制备的主催化剂，在‑5℃至60℃加入有机溶剂，助催化剂烷基铝，外给电子体，充入丙烯压力为0.001MPa至1MPa，氢气0.0001MPa至0.01MPa，反应2min至10小时；催化剂颗粒中的过渡金属卤化物与步骤7)助催化剂的摩尔比是1：(0.001‑30)，外给电子体与主催化剂中的过渡金属卤化物的摩尔比为(10‑150)：1；8)在5℃至70℃,向7)中加入助催化剂烷氧基铝MAO，充入丙烯压力为0.001MPa至1MPa，加入α‑烯烃，氢气0.0001MPa至0.01MPa，反应2min至10小时；催化剂颗粒中的过渡金属卤化物与步骤8)助催化剂的摩尔比是1：(0.001‑50)；9)向8)中再加助催化剂烷基铝，充入丙烯压力为1MPa至5MPa，氢气0.01MPa至0.1MPa，在50℃至90℃,反应30min至5小时；催化剂颗粒中的过渡金属卤化物与步骤9)助催化剂的摩尔比是1：(30‑2000)；分离、干燥，得到多壳多组份聚丙烯颗粒。