[发明专利]利用微反应器制备4;4’-二氨基二苯甲烷衍生物的方法

摘要

本发明公开了利用微反应器制备4,4’‑二氨基二苯甲烷衍生物的方法，水、无机酸的反应液和甲醛溶液分别经由平流泵输送至微反应器的两个进口中，在微反应器中接触、混合并发生反应，然后冷却，滴加氢氧化钠水溶液，白色沉淀物析出，过滤，烘干，得到4,4’‑二氨基二苯甲烷衍生物（MDA，MDT或MOCA）粗品，经乙醇重结晶，过滤，干燥，得到纯品。该发明采用微反应器技术实现了4,4’‑二氨基二苯甲烷衍生物的连续制备，易于规模化生产；反应速度快，大大缩短了反应时间。

主权项

1.利用微反应器制备4,4’‑二氨基二苯甲烷衍生物的方法，包括如下步骤：步骤（1）、将苯胺类衍生物、水、无机酸加入到微通道反应器中，搅拌反应30min；无机酸为盐酸或者稀硫酸；苯胺类衍生物与无机酸的摩尔比值为1:1‑2；所述的苯胺类衍生物为苯胺、邻甲苯胺或邻氯苯胺；苯胺类衍生物与水的重量比为1:2‑6；采用的微通道反应器，包括两块封板和一片微通道板；位于微通道板上的至少三条微通道，即至少两条进口通道，和分别与进口通道相连的至少一条反应通道；进口通道分别与两个进口相连，反应通道与出口相连；且至少一条进口通道与反应通道同处于微通道板的一侧；两条进口通道处于微通道板的两侧；每条进口通道设置分支，当进口通道设一条以上的分支时，分支通道以圆弧型结构与上级微通道相连，且微通道的当量直径尺寸逐级递减，递减幅度为20%；与反应通道相连的至少两条进口通道间的夹角为0‑180°且不取端点值，反应通道的水力直径范围在0.1‑0.5mm；微通道长度范围为2‑50cm；所述反应通道经出口通道与出口相连；其中进口通道加上出口通道的长度占进口和出口间总长度的1/3‑2/3；步骤（2）、将37%的甲醛溶液稀释至10%；步骤（3）、将步骤（1）的反应液和步骤（2）的甲醛溶液分别经由平流泵输送至微反应器的两个进口中，调控步骤（1）的反应液和步骤（2）的甲醛的体积流量比，控制苯胺类衍生物与甲醛的摩尔比；调节苯胺类衍生物与甲醛的摩尔比为2‑6:1；步骤（4）、两股原料液在微反应器中接触、混合并发生反应后，从反应器的出口处流出，反应温度控制为30‑100℃，微反应器的液流空速为1000‑10000h‑1；步骤（5）、冷却反应液至室温，调节pH为9左右，析出白色沉淀物，过滤，烘干，得到4,4’‑二氨基二苯甲烷衍生物粗品；步骤（6）、4,4’‑二氨基二苯甲烷衍生物粗品经乙醇重结晶，过滤，干燥，得到纯品。