[发明专利]一种具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法

摘要

一种具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法，属于高分子合成、功能化聚合物制备及应用领域，制备了一系列不同分子量及偶氮苯含量的新型液晶记忆储存梳状高分子材料。首先用甲基丙烯酸羟乙酯和2‑溴代异丁酰溴制备含溴单体(甲基丙烯酸(α‑溴异丁酰氧基乙基)酯，BiBEM)，其次，含溴单体与甲基丙烯酸甲酯进行可逆加成链转移聚合，制备出分子量可控的侧链含溴代酯的甲基丙烯酸酯共聚合物P0，最后，P0作为大分子引发剂，对偶氮苯单体进行原子转移自由基聚合，制备出梳状高分子，通过偏光显微镜(POM)和原子力显微镜(AFM)显示偶氮苯聚合物具有优异的液晶行为和光响应活性，有望应用于光活性的液晶材料和光记忆存储材料。

主权项

1.一种具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法，即：偶氮苯梳状聚合物的制备方法，首先用甲基丙烯酸羟乙酯和2‑溴代异丁酰溴制备甲基丙烯酸(α‑溴异丁酰氧基乙基)酯(BiBEM)，其次，BiBEM与甲基丙烯酸甲酯进行可逆加成‑断裂链转移聚合，制备出分子量可控的侧链含溴代酯的甲基丙烯酸酯共聚合物P0，最后，P0作为大分子引发剂，对偶氮苯单体进行原子转移自由基聚合，制备出偶氮苯梳状聚合物，具有优异的液晶行为和光响应活性，应用于光活性的液晶材料和光记忆存储材料；其制备方法为：(1)甲基丙烯酸(α‑溴异丁酰氧基乙基)酯(BiBEM)的制备，在250mL圆底烧瓶中依次加入甲基丙烯酸羟乙酯，三乙胺和50mL的四氢呋喃(THF)，混合均匀，溴代异丁酰溴溶于20mLTHF中逐滴加入圆底烧瓶中，0‑5℃下搅拌反应，滴完后再反应3‑5h，反应完成后过滤，水洗3次，乙酸乙酯萃取，浓缩获得产物；(2)聚合反应釜中加入BiBEM，甲基丙烯酸甲酯(MMA)，链转移剂(CPDN)和偶氮二异丁腈(AIBN)，摩尔配比可设计为50:50：1：0.2，60:40：1：0.2，80:20：1：0.2，33:67：1：0.2，20:80：1：0.2，40:60：1：0.2，通氩气排氧，在60℃油浴下磁力搅拌12h后，停止反应，加少量THF溶解聚合物，然后将溶液倒入250mL工业酒精中沉淀，抽滤收集沉淀，得到大分子引发剂P0；(3)反应釜中加入含偶氮苯单体，大分子引发剂P0，CuBr，五甲基二乙烯三胺PMDETA，偶氮苯单体和大分子引发剂P0摩尔配比可设计为：10:1，20:1，40:1，76：1，100:1，苯甲醚作为溶剂，通氩气排氧20min后熔封，在常温下磁力搅拌20min后，置于70℃油浴中反应至设定时间，停止反应，加少量THF溶解聚合物，然后将溶液倒入250mL工业酒精中沉淀，抽滤收集沉淀得到偶氮苯梳状聚合物。