[发明专利]一种端醛基低分子量含氟聚合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种端醛基低分子量含氟聚合物的制备方法。以端羟基低分子量含氟聚合物为原料，以2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基为主催化剂，硝酸铈铵或三苯基膦氯化钌或溴化钠/高碘酸钠/碘或溴化钾/次氯酸钠/碘为助催化剂，通过官能团转化法实现了端醛基含氟聚合物的制备，制备过程中条件温和，无副反应发生，转化率高，在90％以上，后处理工艺简单环保。产物应用广泛，可作为功能性含氟聚合物的中间体，不但可以容易地实现制备，如乙烯基、环氧基等端基官能化的低分子量含氟聚合物制备，而且可以进一步降低低分子量含氟聚合物的固化温度，改善加工条件，可作为胶黏剂、填缝剂、涂料和加工配合剂等进行应用，极大地拓展了低分子量含氟聚合物的应用领域。

主权项

1.端醛基低分子量含氟聚合物的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：(a)将数均分子量在0.5×10³～5×10⁴范围内的端羟基低分子量含氟聚合物溶解于有机溶剂中，完全溶解后，依次加入主催化剂和助催化剂；在0～110℃下，反应1～72h；(b)反应结束后，分离有机相和无机相，并用饱和硫代硫酸钠水溶液或去离子水洗涤，提纯后经无水硫酸镁干燥，收集产物于55～70℃下真空干燥至恒重；步骤(a)中，所述的主催化剂选自非固载化或固载化的2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑氧代‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由基、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由基、4‑异硫氰基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基‑4‑氨基‑4‑羧酸；或以2,2,6,6‑四甲基哌啶酮为原料经黄鸣龙还原反应及氧化反应而获得的原位产物；主催化剂与羟基摩尔比为0.005:1～1:1；步骤(a)中，助催化剂选自三苯基膦氯化钌、硝酸铈铵、溴化钾、溴化钠中的一种；或者助催化剂选自溴化钠/高碘酸钠、溴化钾/次氯酸钠、溴化钾/次氯酸钠/碘、溴化钠/高碘酸钠/碘的复配体系，助催化剂为硝酸铈铵或三苯基膦氯化钌时，与羟基摩尔比为0.3:1～1:1，助催化剂为溴化钠/高碘酸钠/碘或溴化钾/次氯酸钠/碘复配体系时，与羟基摩尔比为0.1:1:0.05:1～0.4:2:0.2:1。