[发明专利]一种利用烯烃、胺、二氧化碳和Togni试剂合成氨基甲酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种利用烯烃、胺、二氧化碳和Togni试剂合成氨基甲酸酯的方法，该方法是在高压反应釜中，依次加入有机溶剂、烯烃、胺、Togni试剂，再加入铜盐为催化剂，然后通入二氧化碳，在40～100^oC下搅拌反应5～24小时，反应结束后冷却至室温，缓慢地放出二氧化碳至常压，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析提纯得到氨基甲酸酯类化合物。本发明氨基甲酸酯的合成方法避免使用光气或异氰酸酯等有毒的原料，操作安全简单，反应条件温和，且官能团兼容性好，底物适用性广，产率高，有利于工业生产，在农药、医药及天然产物合成中具有良好的应用前景。

主权项

1.一种利用烯烃、胺、二氧化碳和Togni试剂合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：在高压反应釜中，依次加入有机溶剂、烯烃、胺、Togni试剂，再加入催化剂，然后通入二氧化碳，升温、搅拌反应，反应结束后冷却至室温，放出二氧化碳至常压，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析提纯得到氨基甲酸酯；所述催化剂为铜盐；所述Togni试剂为1‑三氟甲基‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮或3,3‑二甲基‑1‑三氟甲基‑1,2‑苯并碘氧杂戊环；所述反应如下所示：其中，R1选自苯基，对甲基苯基，对叔丁基苯基，对戊基苯基，对氟苯基，对氯苯基，对溴苯基，对甲氧基苯基，对氰基苯基，对三氟甲基苯基，间氯苯基，间溴苯基，间甲基苯基，间甲氧基苯基，邻氟苯基，邻甲基苯基，4‑联苯基，3，5‑二(三氟甲基)苯基，2，3，5‑三甲基苯基，2‑吡啶基，2‑萘基，2‑苯基乙基中的一种以上，R2选自氢，苯基，对甲基苯基，对叔丁基苯基，对戊基苯基，对氟苯基，对氯苯基，对溴苯基，对甲氧基苯基，对氰基苯基，对三氟甲基苯基，间氯苯基，间溴苯基，间甲基苯基，间甲氧基苯基，邻氟苯基，邻甲基苯基中的一种以上，R³，R⁴选自相同或不同的氢，甲基，乙基，丙基，异丙基，异丁基，正丁基，苄基，烯丙基；或为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1‑甲基哌嗪。