[发明专利]斜纹夜蛾性信息素的合成方法

摘要

斜纹夜蛾性信息素的合成方法，一种昆虫性信息素的合成方法。是要解决现有方法使用昂贵的催化剂，步骤较长，不利于大规模生产，且纯度低的问题。方法一、(Z,E)构型的烯基碲试剂的合成；二、将(Z,E)构型的烯基碲试剂溶于无水四氢呋喃中，加入NaH反应，层析，纯化得产物B；三、将无水四氢呋喃与产物B混合，加有机铜试剂和乙酸酐，减压，层析，纯化得产物C；四、将产物C溶解于无水四氢呋喃中，滴入格氏试剂和Li2CuCl4，萃取，洗涤干燥，层析，纯化，即得到斜纹夜蛾性信息素。制得的斜纹夜蛾性信息素的纯度达到99.5％，总收率达到73.4％，基本不存在反反构型，具有高活性。本发明用于合成昆虫性信息素。

主权项

斜纹夜蛾性信息素的合成方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：一、(Z,E)构型的烯基碲试剂的合成氮气保护下，将含有n‑BuLi的正己烷溶液滴入含有碲粉的无水四氢呋喃悬浮液中，室温下搅拌得到黄色透明液体，之后继续搅拌10～15min得BuTeLi溶液，然后将BuTeLi溶液滴入无水乙醇与(E)‑2‑戊烯‑4‑炔‑1‑醇中，加热回流2～3h，TLC监测反应进程，将饱和NH4Cl水溶液滴入反应液中终止反应，将反应后的混合物用乙酸乙酯进行萃取，然后进行萃取液合并，洗涤有机相，将有机相干燥，蒸除浓缩，得到的残渣经SiO2柱层析，洗脱液真空浓缩得到淡黄色透明油状液体，为产物A，即(Z,E)构型的烯基碲试剂；其中含有n‑BuLi的正己烷溶液的浓度为1.6mol/L，含有碲粉的无水四氢呋喃悬浮液的浓度为0.2mol/L，无水乙醇的体积与(E)‑2‑戊烯‑4‑炔‑1‑醇的摩尔量比为(45～55)mL:0.01mol，(E)‑2‑戊烯‑4‑炔‑1‑醇与BuTeLi溶液的摩尔比为1:(1.1～1.2)；二、在氮气保护下，于‑78℃，将产物A溶于无水四氢呋喃中，再加入NaH，反应升至室温，反应完全后，得到产物B；其中产物A的摩尔量与无水四氢呋喃的体积比为0.01mol:(48～52)mL，产物A与NaH的摩尔比为1:1；三、在氮气保护下，于‑80～‑75℃，向无水四氢呋喃中加入氰化亚铜，再滴加乙烷基溴化镁，然后通过导管将产物B导入反应体系，反应2h，反应升至室温，TLC监测反应进程，至反应完全，反应结束后加入乙酸酐，加热回流反应8小时，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠水溶液至pH为7，用二氯甲烷萃取，有机层用无水MgSO4干燥，蒸馏浓缩，然后利用洗脱剂层析，最终经过纯化得到无色透明油状液体，为产物C；其中无水四氢呋喃的体积与产物B的摩尔量比为(48～52)mL:0.01mol，产物B与氰化亚铜的摩尔比为1:(1.1～1.2)，产物B与乙酸酐的摩尔比为1:(1.5～1.7)；乙烷基溴化镁与氰化亚铜的摩尔比为1:1；四、在氮气保护下，于‑80～‑75℃，将产物C溶解于无水四氢呋喃中，混合均匀，滴入格氏试剂BrMg(CH2)8OTHP，加入Li2CuCl4，反应升至室温，TLC监测反应进程，至反应完全，反应结束后，加入饱和NH4Cl溶液终止反应，将反应后的混合物用乙醚萃取，并洗涤有机相，将萃取物干燥，蒸发浓缩，再将剩余物溶于干燥的四氢呋喃中，加入对甲苯磺酸和乙酸酐，加热回流反应8h，冷却至室温，加入饱和NaHCO3水溶液至pH为7，用二氯甲烷萃取，将有机层干燥，蒸馏浓缩，然后利用洗脱剂层析，最终经过纯化得到无色透明油状液体，即为斜纹夜蛾性信息素；其中产物C的摩尔量与无水四氢呋喃的体积比为0.01mol:(48～52)mL，产物C与格氏试剂的摩尔比为1:1，产物C与Li2CuCl4的摩尔比为1:1，产物C与乙酸酐的摩尔比为1:(1.5～1.6)。