[发明专利]一种（E)‑2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺

摘要

一种(E)‑2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺，包括(1)缩合；(2)醚化反应；(4)氯化；(5)二次脱溶；(6)酯化；(7)洗涤、萃取；(8)脱溶、重结晶；本发明优点是以3‑异色酮(3‑异苯并二氢吡喃酮)和甲酸甲酯为原料，经缩合反应生成羟基物(4‑(羟基甲烯基)‑3‑异苯并吡喃酮)；羟基物与硫酸二甲酯进行醚化反应生成甲氧物(4‑(甲氧基甲烯基)‑3‑异苯并吡喃酮)；甲氧物与氯化亚砜进行氯化反应生成酰氯(2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酰氯)；酰氯与甲醇进行酯化反应生成2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯，该工艺适合大规模工业化生产，污染小，节能环保。

主权项

一种(E)‑2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺，其特征在于，包括：(1)缩合：向缩合釜中加入甲苯，开启搅拌，投固体甲醇钠，夹套通水降温，控制缩合釜温度，将甲酸甲酯滴加入反应釜釜中，约0.5h滴完，滴加结束保温搅拌30min；打开缩合釜手孔，向釜中加入3‑异色酮，关闭手孔，反应放热自然升温至25～30℃保持相同温度搅拌12小时，取样分析，色满酮＜3％为合格；若不合格，继续反应至合格；(2)醚化反应：分析合格后，物料转入醚化釜，搅拌下加入水和四丁基溴化铵配制的水溶液；氮气保护下缓慢向醚化釜中滴加硫酸二甲酯，边加边升温，控制釜温、时间，滴加结束保温反应5分钟；将碳酸钾水溶液滴加入醚化釜，滴加结束继续保温反应一小时，保温结束，取材分析，羟基物归一含量≤2％为合格；若不合格，继续保温反应至合格；(3)脱溶：分析合格后，停止搅拌，静置0.5小时，分层，下层水相入废水池，上层有机相导入脱溶釜，脱溶釜1升温减压脱溶甲苯，至釜内料液约剩余一半，将甲氧物/甲苯浓缩液趁热(低温析出)导入氯化釜，继续减压脱溶甲苯，至目视无明显馏分流出时停止加热(控制条件80℃/0.095MPa)，蒸出甲苯去回收处理；(4)氯化：蒸馏结束，氯化釜夹套通水降温到55‑60℃，向釜中加入氯化亚砜和DMF，开启尾气吸收系统，夹套通蒸汽升温，然后保温、反应，冷凝器通冷水(10℃以下)，取样分析，甲氧基物归一含量≤4％为分析合格，若不合格，继续保温至合格；(5)二次脱溶：分析合格后，氯化物料转入脱溶釜2，升温减压蒸馏氯化亚砜，至目视无明显馏分时停止加热，稍降温加入甲苯，继续减压脱溶含亚砜甲苯至无明显馏分，蒸出甲苯去回收处理；蒸馏结束，脱溶釜2夹套通水降温至40‑50℃，加入甲苯，继续降温至10℃以下，物料转入酰氯中间罐；(6)酯化：向酯化釜(釜内保持干燥，使用后需烘干)加入甲苯和甲醇，夹套通冷冻降温至‑10℃～‑5℃，将酰氯计量罐的酰氯缓慢滴加入酯化釜中，滴加过程酯化釜夹套始终通冷冻并保持釜温、滴加时间，滴加结束保持釜温及反应时间；保温结束，取样分析，酰氯酸化物归一含量≤2％为合格，若不合格，继续保温至合格；(7)洗涤、萃取：分析合格后，物料转入洗涤釜，加入甲苯，搅拌降温；将碳酸钠水溶液滴加入洗涤釜中，洗涤釜控制釜温≤0℃，2.5～3小时滴完；滴加结束，洗涤釜升温至39℃～43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入萃取釜(PH＝6‑7)上层有机相转入脱溶釜中；(8)脱溶、重结晶：向萃取釜中加入甲苯升温至39℃～43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入废水池，上层有机相合并入脱溶釜3；脱溶釜3减压脱溶甲苯至80℃/0.098MPa且无馏分流出时停止加热；夹套通水稍降温同时加入甲醇，继续降温至25℃～30℃，物料转入重结晶釜1，通冷冻盐水降温‑7℃～‑3℃，保温5h，放料进离心机分离，滤饼用新甲醇淋洗一次，出料、烘干、称重、取样分析含量；得到(E)‑2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯，含量97％。