[发明专利]三维氮杂环卡宾金属配位聚合物及其制备方法及和应用

摘要

本发明属于非均相催化剂技术领域，具体为一类三维氮杂环卡宾金属配位聚合物及其制备方法和应用。本发明提供的三维氮杂环卡宾金属配位聚合物，可利用四齿咪唑盐在碱性条件下与金属前体反应，通过配位组装制备得到；该种三维氮杂环卡宾金属配位聚合物可用于催化生物质乙酰丙酸、乙酰丙酸衍生物的氢化环化反应，高效制备γ‑戊内酯及其衍生物。这类三维自负载催化体系结合了均相催化和非均相催化的优点，不但能够在非常温和的条件下实现生物质酮酸原料的高效、高选择性、大量的转化，而且该催化剂具有高效回收和多次循环使用等优势，在利用工业催化途径制备γ‑戊内酯方面具有很好的应用前景。

主权项

1.一类三维氮杂环卡宾金属配位聚合物，其结构如通式（Ⅰ）所示：且Linker = 或 ；其中：M为过渡金属；Z为卤素负离子、四氟硼酸根、六氟磷酸根或六氟锑酸根；L为辅助配体；R为碳数为1～12的链状烷烃基、碳数为5～7的环状烷烃基或芳基；X为具有四齿结构的中心骨架；Y为O、N‑G、CH、‑CH=CH‑、‑C≡C‑、碳数为0～8的烷烃基团、对苯基、间苯基、邻苯基、1,4‑二乙烯基苯基、1,4‑二乙炔基苯基、联苯基、1,4‑亚甲基苯基或9,10‑蒽基；所述G为保护基团，所述保护基团为：碳数为1～12的链状烷烃基、碳数为5～7的环状烷烃基、芳基、叔丁氧羰基、苯甲酰基或氯甲酸苄酯；m表示linker中重复单元的个数，m为0或自然数；n表示三维氮杂环卡宾金属配位聚合物中包含单体的个数， n为大于或等于2的自然数。