[发明专利]一类新颖的5-肟酯B2a结构的化合物及其制备方法与应用

摘要

本发明提供一类新颖的5‑肟酯B2a结构的化合物及其制备方法与作为杀虫、杀螨、杀线虫剂的应用。所述化合物的结构式如式Ⅰ、式II或式III所示。本发明对阿维菌素生产过程中的副产物B2a进行了结构优化，设计合成了一系列结构全新的5‑肟酯B2a系列化合物，并对该类化合物进行了广泛的杀虫活性测定，发现药效很好的化合物。反应路线简单，产物具有良好的杀虫活性。大多数化合物的生物活性率超过对照药剂阿维菌素，生物活性显著提高，因此本发明所述化合物具有很高的农药研究价值。

主权项

1.制备式Ⅰ所示化合物的方法，式Ⅰ中，R₁选自苯基、苯乙基、2‑氟苯基、2‑氯苯基、2‑溴苯基、2‑三氟甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑氯苯基、4‑硝基苯基、2，4‑二氯苯基、3‑三氟甲基‑4‑氯‑苯基、3‑吡啶基、2‑氯‑3‑吡啶基、1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基‑丙基,3‑(2‑氯‑2‑三氟甲基乙烯基)‑2,2‑二甲基环丙烷基和3‑(2,2‑二甲基乙烯基)‑2,2‑二甲基环丙烷基中的一种；包括下述步骤：1)先将式IV所示B2a与AllocCl进行酯化反应，反应完毕后，纯化，再与TBDMSCl反应，得到式V所示化合物；上述式V中，Alloc表示烯丙氧羰基，TBDMS表示叔丁基二甲基硅烷基；2)使式V所示化合物发生脱除烯丙氧羰基保护基的反应，得到式VI所示化合物；3)使式VI所示化合物先与二氯化磷酸苯酯，DMSO，四甲基乙二胺发生反应得到23,4″‑二‑O‑TBDMS‑5‑O avermectin B2a，后处理后再与氟化氢吡啶溶液发生反应，得到式VII所示化合物；4)使式VII所示化合物与盐酸羟胺反应，得到式VIII所示化合物；5)使式VIII所示化合物与R₁COOH羧酸发生缩合反应，得到式I所示化合物，R₁COOH中，R₁选自苯基、苯乙基、2‑氟苯基、2‑氯苯基、2‑溴苯基、2‑三氟甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑氯苯基、4‑硝基苯基、2，4‑二氯苯基、3‑三氟甲基‑4‑氯‑苯基、3‑吡啶基、2‑氯‑3‑吡啶基、1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基‑丙基,3‑(2‑氯‑2‑三氟甲基乙烯基)‑2,2‑二甲基环丙烷基和3‑(2,2‑二甲基乙烯基)‑2,2‑二甲基环丙烷基中的一种。