[发明专利]一种喹啉衍生物的合成方法

摘要

本发明公开了一种喹啉衍生物的合成方法，包括如下步骤本发明的收率高，安全环保，节能减排，总收率为90.4％，与现有技术(38.7％)相比提高了51.7％，大大降低了反应过程中废弃物的产生，使工艺路线更加的环保。

主权项

一种喹啉衍生物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：(1)在室温下，将4‑硝基‑2,6‑二溴苯甲醚溶于10‑20倍质量的乙醇CH3CH2OH中，在磁力搅拌下加入10‑30％的Na2S2O4水溶液，4‑硝基‑2,6‑二溴苯甲醚与Na2S2O4的物质的量之比为1﹕2‑6，逐渐升温至50‑60℃之间反应3‑7h，冷却，用2‑4倍水溶液体积的乙酸乙酯AcOEt萃取，共萃取3次，饱和食盐水洗涤，无水MgSO4干燥，过滤，蒸去AcOEt，白色固体4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯胺；(2)将4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯胺溶于10‑20倍质量的CH(OMe)3中，室温下搅拌反应6‑20h，反应完毕，蒸去过量的CH(OMe)3，得白色固体N‑(4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯基)甲氧碳酰亚胺；(3)将N‑(4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯基)甲氧碳酰亚胺溶于15‑30倍质量的无水甲醇中，加入甲醇钠NaOMe后室温下搅拌15‑45min，再加入4‑甲氧基苯乙酸乙酯，N‑(4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯基)甲氧碳酰亚胺、甲醇钠NaOMe和4‑甲氧基苯乙酸乙酯物质的量之比为1﹕1‑4﹕1‑3，继续室温反应，4‑10h，蒸去甲醇，加入与甲醇体积相等的水，搅拌10‑20min，抽滤，干燥，得白色固体N‑(4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯基)2‑(4‑甲氧基苯基)‑2‑乙氧羰基乙烯胺；(4)将N‑(4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯基)2‑(4‑甲氧基苯基)‑2‑乙氧羰基乙烯胺溶于10‑20倍质量的乙醇CH3CH2OH中，在搅拌下慢慢加入浓H2SO4，其N‑(4‑甲氧基‑3,5‑二溴苯基)2‑(4‑甲氧基苯基)‑2‑乙氧羰基乙烯胺与H2SO4的物质的量比为1﹕0.01‑0.1，加毕加热至50‑60℃，搅拌反应6‑18h，冷却，加入水，搅拌30min，过滤的白色固体3‑(4‑甲氧基苯基)‑6‑甲氧基‑5,7‑二溴‑4‑喹啉酮；(5)将3‑(4‑甲氧基苯基)‑6‑甲氧基‑5,7‑二溴‑4‑喹啉酮于的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入POCl3，加热回流12h，减压蒸去POCl3，残渣用饱和的NaHCO3碱化，用30mL×4AcOEt萃取，用饱和食盐水洗至中性，用MgSO4干燥，蒸去溶剂，得黄色固体，制得3‑(4‑甲氧基苯基)‑6‑甲氧基‑4‑氯‑5,7‑二溴喹啉。