[发明专利]均三唑硫异噁唑的合成方法

摘要

本发明公开了均三唑硫异噁唑的合成方法，硫原子像一座桥梁连接着(E)‑3‑取代‑4‑取代苄胺基‑4H‑1,2,4‑三唑和3,5‑二取代‑4,5‑二氢异噁唑基团两个活性基团，在同一个分子中嫁接上硫醚、1,2,4‑三唑和异噁唑三种活性基团，得到3‑取代‑N‑取代苄基‑5‑(3,5‑二取代‑2,3‑二氢异噁唑基‑4‑基硫代)‑4H‑1,2,4‑三唑‑4‑胺，简称为均三唑硫异噁唑。本发明合成的均三唑硫异噁唑可应用于农药、医药、功能材料等多种领域，由于在同一分子中嫁接上硫醚、1,2,4‑三唑和异噁唑三种活性基团，产物在上述领域的效果会有显著增强。

主权项

均三唑硫异噁唑的合成方法，其特征在于：其包括以下步骤：1）2‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑1‑苯甲酮的合成：在烧瓶中，加入摩尔比为1:1的3‑取代‑4‑取代苄胺基‑5‑巯基‑4H‑1,2,4‑三唑和卤代芳乙酮，同时加入溶剂无水乙醇和催化剂三乙胺，室温下搅拌15‑18min，减压旋蒸，得到粗产物，粗产物重结晶得到2‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑1‑苯甲酮；2）2‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑1,3‑二取代丙‑2‑烯‑1‑酮的合成：在烧瓶中，加入摩尔比为1:1的2‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑1‑苯甲酮和芳香醛，同时加入溶剂甲苯和催化剂哌啶，105‑110℃加热回流，反应5‑6小时后冷却，温水洗涤，分液，收集有机物层，无水硫酸钠干燥，旋蒸回收溶剂，重结晶，得2‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑1,3‑二取代丙‑2‑烯‑1‑酮；3）4‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑3,5‑二取代异噁唑烷基‑5‑醇的合成：将2‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑1,3‑二取代丙‑2‑烯‑1‑酮溶于溶剂乙醇中，加入盐酸羟胺、无水乙酸钠，105‑110℃加热回流，TLC跟踪至反应结束，减压旋蒸溶剂，经重结晶得到4‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑3,5‑二取代异噁唑烷基‑5‑醇；4）3‑取代‑N‑取代苄基‑5‑(3,5‑二取代‑2,3‑二氢异噁唑基‑4‑基硫代)‑4H‑1,2,4‑三唑‑4‑胺的合成：在烧瓶中，加入4‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑3,5‑二取代异噁唑烷基‑5‑醇，溶剂二氯甲烷，催化剂三乙胺，在0℃条件下缓缓滴入甲基磺酰氯，所述4‑(4‑取代苄胺基‑5‑取代‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑基硫代)‑3,5‑二取代异噁唑烷基‑5‑醇与甲基磺酰氯的摩尔比为1：1.05，待反应结束，升高温度至168℃，TLC跟踪至反应结束，冷却，减压旋蒸得固体，柱层析法分离，得到3‑取代‑N‑取代苄基‑5‑(3,5‑二取代‑2,3‑二氢异噁唑基‑4‑基硫代)‑4H‑1,2,4‑三唑‑4‑胺，即均三唑硫异噁唑。