[发明专利]气相氟-氯交换制备七氟环戊烯的方法

摘要

本发明公开了一种气相氟‑氯交换制备七氟环戊烯的方法，在硝酸铵氧化处理得到的高价铬基催化剂存在下，1H‑全卤环戊烯与无水氟化氢发生气相催化氟‑氯交换反应，得到产物1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯。本发明方法产率高、副产物极少，导致目标产物1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯的选择性较高，大多接近100％，因此，本发明可以大大降低生产后续的纯化分离的难度和压力，从而在某种程度上提高了原料的利用率。本发明还可实现零污染生产1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯，反应通过循环系统，可以使物料反应完全，实现物料的充分利用，从而大大减少污染，实现生产的零污染。

主权项

1.一种1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯的制备方法，包括以下步骤：在高价铬基催化剂存在下，式(I)所示的1H‑全卤环戊烯与无水氟化氢发生气相催化氟‑氯交换反应，得到产物式(II)所示的1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯，所述高价铬基催化剂包含有三价和四价铬离子，氟‑氯交换反应的反应式如下：所述高价铬基催化剂由铬基催化剂氧化处理得到，所述铬基催化剂的组成由铬元素或者由铬元素与铁、钴、镍、镁、锌中的至少一种助催化剂组成，铬与助催化剂质量百分含量依次为90％～99.9％、0％～10％；所述高价铬基催化剂由硝酸铵对铬基催化剂氧化处理而得到；所述高价铬基催化剂的制备方法如下：(1)按照铬元素与助催化剂的质量百分组成，将铬的可溶盐和助催化剂的可溶盐溶解于水，同时添加硝酸铵，使硝酸铵的摩尔数量为铬元素的摩尔数量的1‑6倍，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，陈化一定时间后过滤，干燥，然后粉碎，压制成型，得到催化剂前体；或者(1)按照铬元素与助催化剂的质量百分组成，将铬的可溶盐和助催化剂的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，陈化一定时间后过滤，干燥，此时添加硝酸铵，使硝酸铵的摩尔数量为铬元素的摩尔数量的0.5‑1倍，粉碎混匀，压制成型，得到催化剂前体；(2)将步骤(1)得到的催化剂前体，在惰性气体氛围中在300℃～500℃下焙烧，在焙烧过程中，硝酸铵将三价铬离子部分氧化成四价铬离子；然后在200℃～400℃下在物质的量比为1：2的氟化氢与惰性气体组成的混合气体中活化，制得高价铬基催化剂。