[发明专利]一种基于镍催化制备三取代烯烃的合成方法

摘要

本发明公开了一种基于镍催化制备三取代烯烃的合成方法，以烷基卤化合物和分子内炔烃为原料，在镍催化剂、配体、碱和硅烷的作用下，于溶剂中按下述反应式进行反应，得到具有单一构型的三取代烯烃化合物。采用本发明方法合成的三取代烯烃具有很高的区域和立体选择性，可以完全得到单一构型的三取代烯烃，解决了得到的混合烯烃产物分离问题。同时本反应体系加料方式简单，无需使用对水分和空气敏感的金属试剂，在实际使用中更加方便。烷基卤化合可直接从烷基醇合成，分子内炔烃来源广泛，易得。反应条件温和，能很好的兼容一些对碱敏感的基团，官能团兼容性优越。

主权项

一种基于镍催化制备三取代烯烃的合成方法，其特征在于：以烷基卤化合物和分子内炔烃为原料，在镍催化剂、配体、碱和硅烷的作用下，于溶剂中按下述反应式进行反应，得到具有通式(I)的单一构型的三取代烯烃化合物：其中R1、R2为相同或不同的烷基取代基或芳基取代基；R3、R4为不同的烷基取代基或环状取代基；所述镍催化剂为溴化镍(II)二乙二醇二甲醚复合物；所述配体为4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶、菲咯啉类配体、三叔丁基联吡啶、二环己基苯基磷中的一种；所述溶剂为二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、甲基叔丁基醚中的一种或两种以上的混合物；所述卤化合物为烷基碘化物或者烷基溴化物；所述硅烷为聚甲基氢硅烷、苯硅烷、三甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷中的一种。