[发明专利]TS-1的改性方法及其在无溶剂催化乳酸酯制备丙酮酸酯中的应用

摘要

本发明提供了一种TS‑1的改性方法及其在无溶剂催化乳酸酯制备丙酮酸酯中的应用。其中，改性方法的主要步骤依次为首次水蒸气处理商品化TS‑1、二次晶化、二次水蒸气处理和洗液处理。首次水蒸气处理是在固定床反应器中进行；二次晶化过程是将模板剂四丙基溴化铵和TS‑1进行固态研磨后，在晶化釜中进行溶剂热处理；二次水蒸气处理过程与首次水蒸气处理类似；洗液处理过程需依次经过酸性洗液、碱性洗液和氧化型洗液的洗涤。经过改性的TS‑1可实现无溶剂体系中高效催化双氧水氧化乳酸酯制备丙酮酸酯，温和条件下，丙酮酸酯收率可达95%以上。该催化剂表现出超高稳定性，循环使用20次，丙酮酸酯收率仍保持在95%以上。

主权项

TS‑1的改性方法，其特征在于，依次包括首次水蒸气处理、二次晶化、二次水蒸气处理和洗液处理四个步骤，所述改性方法是对商品化TS‑1进行改性；其中，首次水蒸气处理的具体过程为：将商品化TS‑1放置在固定床反应器中，200~700℃下，采用100%水蒸气处理0.5~5小时；二次晶化的过程为：将首次水蒸气处理后的TS‑1与四丙基溴化铵混合并固态研磨，将研磨后的固体转移至带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，并加入醇溶剂搅拌0.1~1小时，将晶化釜密封后于100~240℃条件下静置3~72小时；所述二次水蒸气处理与首次水蒸气处理过程相同，将二次晶化处理后的TS‑1放置在在固定床反应器中，200~700℃下，采用100%水蒸气处理0.5~5小时；所述洗液处理步骤为：首先用浓度为0.01M~1M的酸性水溶液洗涤，再用浓度为0.01M~1M碱性水溶液洗涤，最后用浓度为0.01M~10M氧化型洗液洗涤；经首次水蒸气处理、二次晶化、二次水蒸气处理和洗液处理后的样品，经去离子水洗涤3~5次后，在300~600℃条件下焙烧1~24小时，即可获得改性后的TS‑1。