[发明专利]一种十六氢芘的制备方法

摘要

本发明涉及一种十六氢芘的制备方法，该方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物的烃油原料进行加氢反应，其中，所述芘系化合物选自芘及其不饱和加氢产物中的至少一种，所述加氢催化剂含有载体和负载于载体上的活性金属组分，所述活性金属组分为Pt和/或Pd，所述载体含有小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为200‑700nm，SiO2/Al2O3摩尔比为40‑120，相对结晶度≥95%，比表面积为900‑1200m2/g，1.7‑10nm的二次孔的孔容占总孔容的50%以上。按照本发明所述的制备十六氢芘的方法，可以制得高纯度的十六氢芘产品，并且收率较高。

主权项

1.一种十六氢芘的制备方法，该方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物的烃油原料进行加氢反应，其中，所述芘系化合物选自芘及其不饱和加氢产物中的至少一种，所述加氢催化剂含有载体和负载于载体上的活性金属组分，所述活性金属组分为Pt和/或Pd，所述载体含有小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝，

所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为200‑700nm，SiO₂/Al₂O₃摩尔比为40‑120，相对结晶度≥95%，比表面积为900‑1200m²/g，1.7‑10nm的二次孔的孔容占总孔容的50%以上。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为300‑500nm，相对结晶度为95‑120%，1.7‑10nm的二次孔的孔容占总孔容的50‑80%。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述小晶粒Y型分子筛的晶胞常数为2.425‑2.435nm，孔容为0.5‑0.8mL/g。

4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法，其中，在所述加氢催化剂中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性金属组分的含量为0.1‑2重量%，所述载体的含量为98‑99.9重量%。

5.根据权利要求1‑4中任意一项所述的方法，其中，在所述载体中，以所述载体的总重量为基准，所述小晶粒Y型分子筛的含量为5‑40重量%，所述氧化铝的含量为10‑40重量%，所述无定形硅铝的含量为20‑65重量%。

6.根据权利要求1‑5中任意一项所述的方法，其中，所述加氢反应的过程包括依次进行的两个反应阶段，第一反应阶段使用的加氢催化剂中的活性金属组分的含量百分比x₁低于第二反应阶段使用的加氢催化剂中的活性金属组分的含量百分比x₂，第一反应阶段使用的加氢催化剂中的小晶粒Y型分子筛的含量百分比y₁高于第二反应阶段使用的加氢催化剂中的小晶粒Y型分子筛的含量百分比y₂。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，x₁比x₂低0.1‑1.5个百分点，y₁比y₂高5‑35个百分点。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，x₁比x₂低0.3‑1.5个百分点，y₁比y₂高10‑35个百分点。

9.根据权利要求1‑8中任意一项所述的方法，其中，所述加氢反应的工艺条件包括：氢分压为4‑20MPa，液时体积空速为0.05‑6 h^‑1，氢油体积比为50‑3000，平均反应温度为150‑380℃。

10.根据权利要求6‑8中任意一项所述的方法，其中，所述第二反应阶段的平均反应温度比所述第一反应阶段的平均反应温度低10‑150℃。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述第一反应阶段的平均反应温度为180‑380℃，所述第二反应阶段的平均反应温度为150‑350℃。

12.根据权利要求1‑11中任意一项所述的方法，其中，所述含有芘系化合物的烃油原料中的芘系化合物的含量为0.5重量%以上。

13.根据权利要求1或12所述的方法，其中，所述含有芘系化合物的烃油原料是初馏点为130‑220℃且终馏点为300‑400℃的重馏分油。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述含有芘系化合物的烃油原料为柴油馏分，且初馏点为160‑200℃，终馏点为300‑350℃。

15.根据权利要求1‑14中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括按照以下步骤制备所述含有芘系化合物的烃油原料：

（1）将煤焦油原料进行预处理；

（2）将经过预处理的煤焦油原料进行加氢精制反应；

（3）将所得反应流出物可选地进行分离，然后进行加氢裂化反应；

（4）将加氢裂化反应所得反应流出物进行气液分离，然后对分离出的液相进行分馏，将分馏出的重馏分作为所述含有芘系化合物的烃油原料。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述煤焦油原料的芳烃含量为20‑100重量%，20℃密度为1.023‑1.235 g/cm³，馏程为200‑700℃。

17.根据权利要求15或16所述的方法，其中，所述煤焦油原料为高温煤焦油或者高温煤焦油提取出萘、蒽、菲、咔唑和荧蒽中的至少一种后的剩余馏分。

18.根据权利要求15‑17中任意一项所述的方法，其中，步骤（1）所述的预处理包括机械脱杂质、脱水和电脱盐操作。

19.根据权利要求15‑18中任意一项所述的方法，其中，所述加氢精制反应的工艺条件包括：氢分压为3‑19MPa，平均反应温度为260‑440℃，液时体积空速为0.1‑4 h^‑1，氢油体积比为300：1至3000：1。

20.根据权利要求15‑19中任意一项所述的方法，其中，所述加氢裂化反应的工艺条件包括：氢分压为3‑19MPa，平均反应温度为260‑440℃，液时体积空速为0.3‑4 h^‑1，氢油体积比为300：1至5000：1。

21.根据权利要求15‑20中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括将加氢反应所得反应流出物进行分离和分馏，得到富含十六氢芘组分和重组分，将所述重组分的至少部分循环回步骤（3）中进行加氢裂化反应。

22.根据权利要求1‑20中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括将加氢反应所得反应流出物进行分离和分馏，得到富含十六氢芘组分和重组分，将所述富含十六氢芘组分进行冷却降温，然后经过滤、抽提得到固体的十六氢芘。