[发明专利]一种响应二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的比率荧光探针

摘要

本发明提供了一种快速检测二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的比率型荧光探针，化学名称为2‑（6‑（2‑苯并噻唑基）‑9‑乙基‑咔唑‑3‑基）‑7‑（二乙氨基）苯并吡喃盐。该探针可用于荧光检测溶液中二氧化硫/亚硫酸（氢）盐，其激发波长为370 nm，检测波长为425 nm和635 nm。该检测二氧化硫的比率型荧光探针，识别速度快，抗多种离子、氨基酸、活性氧的干扰，特异性好。 1

主权项

1.一种快速检测二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的比率型荧光探针，化学名称为2‑（6‑（2‑苯并噻唑基）‑9‑乙基‑咔唑‑3‑基）‑7‑（二乙氨基）苯并吡喃盐，其结构式如式（I）所示：

式（I）。

2.根据权利要求1所述的荧光探针，其特征在于，阴离子基团为高氯酸离子。

3.一种如权利要求1所述的比率型荧光探针的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）咔唑、氢化纳和溴乙烷在DMF中反应，分离得化合物9‑乙基‑9H‑咔唑：

；

（2）9‑乙基‑9H‑咔唑、POCl₃和DMF在N₂保护下于CHCl₃中反应：

分离、提纯得3‑甲酰基‑9‑乙基‑9H‑咔唑：

；

（3）2‑邻氨基苯硫酚和3‑甲酰基‑9‑乙基‑9H‑咔唑在偏亚硫酸钠存在下在DMF中反应，经分离、重结晶得化合物3：

；

（4）化合物3与乙酸酐在三氯化铝存在下于DMF中反应，分离、纯化得3‑乙酰基‑9‑乙基‑9H‑咔唑噻唑：

；

（5）3‑乙酰基‑9‑乙基‑9H‑咔唑噻唑（4）和4‑二乙氨基水杨醛在浓硫酸中反应，分离、纯化得2‑（6‑（2‑苯并噻唑基）‑9‑乙基‑咔唑‑3‑基）‑7‑（二乙氨基）苯并吡喃盐：

。

4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中，咔唑、溴乙烷和氢化纳的摩尔比为5:25:3；步骤（2）中，9‑乙基‑9H‑咔唑、POCl₃和DMF的摩尔比为1:1:3；步骤（3）中，2‑邻氨基苯硫酚和3‑甲酰基‑9‑乙基‑9H‑咔唑的摩尔比为2:1；步骤（4）中，化合物3与乙酸酐的摩尔比为2:3；步骤（5）中，3‑乙酰基‑9‑乙基‑9H‑咔唑噻唑与4‑二乙氨基水杨醛的摩尔比为7:5。

5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中分离步骤为将反应体系倒入水中，用乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯萃取液干燥后，减压蒸除乙酸乙酯；

步骤（2）中分离、纯化步骤为将反应体系滴加到冰水中，使用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，减压除去乙酸乙酯后，柱层析纯化；层析淋洗剂为石油醚:二氯甲烷=1:10；

步骤（3）中分离、重结晶步骤为将冰水加入反应体系中，析出沉淀，抽滤，干燥后在甲醇中重结晶；

步骤（4）中分离步骤为将反应体系滴加到冰水中，使用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层后，减压除去乙酸乙酯，柱层析纯化；层析淋洗液为二氯甲烷:甲醇为淋洗剂=50:1；

步骤（5）中分离步骤为向反应体系中加入高氯酸，然后滴加蒸馏水，减压过滤，所得固体水洗、干燥后，柱层析纯化；层析淋洗剂为二氯甲烷:甲醇=20:1。

6.一种如权利要求1所述的比率型荧光探针在检测溶液中二氧化硫/亚硫酸（氢）盐中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，检测溶液中二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的应用中，激发波长为370 nm，检测波长为425 nm和635 nm。