[发明专利]一种固载杂多酸催化剂在制备9;9-二(4-氨基芳基)芴类化合物中的应用

摘要

本发明提供一种固载杂多酸催化剂在制备9,9‑二(4‑氨基芳基)芴类化合物中的应用，所述固载杂多酸催化剂包括杂多酸及固体载体，固体杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸、锗钨酸或锗钼酸等杂多酸中的一种或两种，载体为白土、膨润土、硅藻土、天然黏土、二氧化硅、氧化铝、分子筛、高岭土或活性炭中的一种。本发明的有益效果在于操作简便、反应时间短、产率高，催化剂可重复使用多次，不仅提高了催化效率，还降低了生产成本，减小了对环境的污染和设备腐蚀，适于工业可持续性生产。

主权项

1.一种固载杂多酸催化剂在制备9,9-二(4-氨基芳基)芴类化合物中的应用，其特征在于，所述9,9-二(4-氨基芳基)芴衍生物的结构式，如式(1)所示：/n /n其中，式(1)所示A、B分别代表相同或不同的苯环、萘环、联苯环、茚环、吲哚环或芘环；所示R₁代表下列基团之一：氢、苯基、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、C₁～C₆的环烷基、羟基或氨基；所示Y₁、Y₂代表相同的或不同的下列基团之一：氢、卤原子、氰基、硝基、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基或C₃～C₆的环烷基；/n所述固载杂多酸催化剂包括固体杂多酸及负载体；/n所述固体杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸、锗钨酸或锗钼酸中的一种或两种；/n所述负载体为白土、膨润土、硅藻土、天然黏土、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、分子筛、高岭土或活性炭中的一种；/n将所述固体杂多酸溶于水后固载在所述负载体上，再脱去水后经过300℃活化后形成固载杂多酸催化剂；/n所述固体杂多酸在所述固载杂多酸催化剂中的质量百分比为5％～50％；/n所述固载杂多酸催化剂制备9,9-二(4-氨基芳基)芴类化合物包括以下步骤：/n步骤(1)，将反应溶剂、9-芴酮类衍生物、芳胺类化合物、固载杂多酸催化剂、3-巯基羧酸投入反应容器中，加热、搅拌和回流分水，得到第一固液混合物；/n其中，反应温度为100℃至160℃，反应时间为4小时至12小时；/n所述9-芴酮类衍生物，如式(2)所示：/n /nY₁、Y₂代表相同的或不同的下列基团之一：氢、卤原子、氰基、硝基、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基或C₃～C₆的环烷基；/n所述芳胺类化合物，结构式如(3)所示：/n /nA代表相同或不同的苯环、联苯环、萘环、茚环、吲哚环或芘环；所示R₁代表下列基团之一：氢、苯环、C₁～C₆烷基、C₁～C6烷氧基、C1～C6的环烷基、羟基或氨基；/n步骤(2)，将步骤(1)所述的第一固液混合物趁热过滤，将固载杂多酸催化剂进行回收，回收后投入步骤(1)进行重复利用，滤液直接降温至20℃，并保温0.5～3小时，待固体析出后抽滤即可得到9,9-二(4-氨基芳基)芴类化合物粗品，滤液回收用于下一次反应；/n步骤(3)，将步骤(2)所述9,9-二(4-氨基芳基)芴类化合物粗品通过重结晶，进行提纯得到产物。/n