[发明专利]一种用于CO气相偶联合成草酸酯的填充复合结构催化剂的制备方法及其应用

摘要

本发明涉及一种用于CO气相偶联合成草酸酯的填充复合结构催化剂的制备方法及其应用，该催化剂包括氧化铝骨架，和填充在骨架内部的填充物构成的填充复合结构载体，以及在该载体表面负载的活性组分Pd和助剂Fe、Cu。与现有技术相比，本发明的催化剂在CO气相偶联合成草酸二甲酯反应中表现出优异的催化性能，同时具有贵金属Pd含量低和利用率高以及催化剂成本低的优点。

主权项

1.一种用于CO气相偶联合成草酸酯的填充复合结构催化剂的制备方法，其特征在于由氧化铝骨架，和在骨架内部的填充物构成的复合结构载体，以及在该载体表面负载的活性组分和助剂组成，包括以下制备步骤：（1）氧化铝骨架载体的填充：将一种或多种镁、铝或锌的盐混合，加入尿素溶液中制成浸渍液，然后将球形氧化铝骨架载体用浸渍液进行浸渍，浸渍后再干燥，制得填充复合结构载体的前驱体；（2）填充复合结构载体前驱体的刻蚀与固定：将上述前驱体先浸渍于碱性或酸性溶液中，对前驱体外层进行刻蚀，然后洗涤至中性，再干燥，最后经过焙烧，制得填充复合结构载体；（3）活性组分和助剂的负载：将上述填充复合结构载体加入含活性组分Pd和助剂Fe、Cu中一种或多种的盐溶液进行浸渍，浸渍后的填充复合结构载体进行干燥，再还原，制得负载活性组分Pd和助剂Fe、Cu的填充复合结构催化剂；所述的填充物由氧化镁、氧化铝、氧化锌中的一种或几种物质组成，填充物从骨架载体核心向外分布，其填充半径与骨架载体半径比为0.05‑0.95:1；所述的活性组分为贵金属Pd，活性组分占氧化铝骨架载体的质量分数为0.01%‑0.5%；所述的助剂为Fe、Cu中的一种或两种，助剂占氧化铝骨架载体的质量分数为0.01%‑0.5%；所述步骤（2）的刻蚀温度为20‑100℃，刻蚀时间为0.1‑8小时，焙烧温度为300‑800℃，焙烧时间为1‑12小时。