[发明专利]一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)酰化反应；(2)酯化反应；(3)单体共混；(4)共聚反应；(5)中和反应。本发明的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺酰化，制备出具备酰胺基团的不饱和单体，再将不饱和羟基酯、化合物A酯化，制备出同时具备磷酸基、酯基、氨基的不饱和单体，最后与酰化时过量的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酯化时过量的不饱和羟基酯、不饱和含硅小单体共聚合成，在本产品分子结构中引入了酰胺、羧基、磷酸基、氨基、硅氧基、酯基、羟基基团，在各种基团的协同作用下，使得本发明的聚羧酸塑化剂具有较高的减水率、优异的保坍性以及低敏感性。

主权项

1.一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)酰化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60～92℃保温反应1～6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺的摩尔比为2～13∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺总质量的总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和衣康酸中的至少一种，上述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种(2)酯化反应：将不饱和羟基酯、化合物A、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60～82℃保温反应1～6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和羟基酯的第二混合物，不饱和羟基酯与化合物A的摩尔比为2～9∶1，催化剂的用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羟基酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种，上述化合物A为2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-5-膦酰戊-3-烯酸、1-氨基-3-膦酰-2-环戊烯-1-羧酸和1-氨基-3-膦酰-3-环戊烯-1-羧酸中的至少一种；(3)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、步骤(2)制得的第二混合物、不饱和含硅小单体和分子量为400～6000的聚醚大单体以15～35∶2～10∶0.5～8∶200的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和含硅小单体为3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸甲酯、烯丙氧基三甲硅烷、1-甲氧基-1-三甲基硅氧基丙烯和甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯中的至少一种；(4)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～62℃，滴加时间为0.5～6.5h，滴加完毕后保温0～3.5h，得共聚产物；引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.0％；(5)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述增强降粘型聚羧酸塑化剂。