[发明专利]一种绿色酞菁化合物及其制备方法

摘要

本发明一种新型绿色酞菁化合物及其制备方法属于有机合成染料技术领域，其结构为通式(1)：所述M为2‑4价金属，所述R1、R2、R5或R6为相同或不同的卤素原子、烷基、烷氧基、烷胺烷基、烷巯烷基、烷砜烷基、芳烷基、杂环烷基、环烷基、酰基、芳基或杂环芳基；所述R3或R4为相同或不同的烷基、芳烷基、杂环烷基、环烷基、酰基、芳基或杂环芳基，本发明作为现有卤代酞菁颜料的替代品，具有良好的耐热性和耐光性，在油墨、涂料和塑料等领域具有广泛应用，本发明还提供了所述新型绿色酞菁化合物的制备方法，在制备过程中无需卤化工艺。

主权项

1.一种新型绿色酞菁化合物，其特征在于，其结构为通式(1)

所述M为2‑4价金属，所述R₁、R₂、R₅或R₆为相同或不同的卤素原子、烷基、烷氧基、烷胺烷基、烷巯烷基、烷砜烷基、芳烷基、杂环烷基、环烷基、酰基、芳基或杂环芳基；所述R₃或R₄为相同或不同的烷基、芳烷基、杂环烷基、环烷基、酰基、芳基或杂环芳基。

2.根据权利要求1所述的新型绿色酞菁化合物，其特征在于，所述M为3价金属，所述M与1个卤素原子、羟基或磺酸基中的任意一个相结合。

3.根据权利要求1所述的新型绿色酞菁化合物，其特征在于，所述M为4价金属，所述M与1个氧原子或相同或不相同的2个卤素原子、羟基或磺酸基中的任意一个相结合。

4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的新型绿色酞菁化合物，其特征在于，所述M为铜、锌、铁、镍、钴、铝、钛、镁或钯。

5.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的新型绿色酞菁化合物，其特征在于，所述卤原子为氟、氯、溴或碘。

6.根据权利要求1所述的新型绿色酞菁化合物，其特征在于，所述环烷基为3‑7元环。

7.根据权利要求1所述的新型绿色酞菁化合物，其特征在于，所述杂环烷基为3‑7元环，环内至少含有一个杂原子，所述杂原子为N、O、Si、P、S。

8.一种如权利要求1所述的新型绿色酞菁化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：

在有机溶剂或者熔融尿素中，在催化剂的作用下，将所述通式(2)的取代邻苯二腈与所述通式(1)中的2‑4价金属M对应的金属盐混合物，通过加热缩合反应，制备所述通式(1)的新型绿色酞菁化合物。

所述R₁、R₂、R₅或R₆为相同或不同的卤素原子、烷基、烷氧基、烷胺烷基、烷巯烷基、烷砜烷基、芳烷基、杂环烷基、环烷基、酰基、芳基或杂环芳基；所述R₃或R₄为相同或不同的烷基、芳烷基、杂环烷基、环烷基、酰基、芳基或杂环芳基。

9.根据权利要求8所述的新型绿色酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为氯苯、二氯苯、三甲苯或硝基苯，所述2‑4价金属M对应的金属盐为卤盐、醋酸盐、碳酸盐或硫酸盐，所述催化剂为钼酸铵，所述热缩合温度为150‑210℃。

10.根据权利要求9所述的新型绿色酞菁化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：

a.在氮气保护下，将1eq 4，5‑(N,N‑二苄基乙二胺基)邻苯二腈和10eq尿素，以及40毫升硝基苯置于干燥的反应瓶中，搅拌均匀；

b.加入0.25eq氯化锌和0.04％催化量的钼酸铵10毫克，加热至190℃，在氮气保护下反应15h；

c.将溶液冷却至60℃，加入10倍硝基苯体积的甲醇，加热搅拌30分钟，过滤，固体分别用甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺：丙酮为1:4的混合溶剂加热回流搅拌洗涤，趁热过滤至滤液没有颜色为止，得到墨绿色固体。

11.根据权利要求8所述的新型绿色酞菁化合物的另一种制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为正戊醇、正己醇、异戊醇、正庚醇、正辛醇和二甲基乙醇胺，所述2‑4价金属M对应的金属盐为卤盐、醋酸盐、碳酸盐或硫酸盐，所述催化剂为1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、1,5‑二氮杂双环壬‑5‑烯、六甲基二硅氮烷、甲醇锂或喹啉，所述热缩合温度为130‑200℃。

12.根据权利要求11所述的新型绿色酞菁化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：

a.在氮气保护下，将1eq 4，5‑(N,N‑二苄基乙二胺基)邻苯二腈和0.25eq乙酸锌，以及25mL正戊醇加入到干燥的反应瓶中，搅拌均匀；

b.加入1.05eq1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯/六甲基二硅氮烷，加热至150℃，在氮气保护下反应15h；

c.将溶液冷却至60℃，加入10倍正戊醇体积的甲醇，加热搅拌30分钟，过滤，固体分别用甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺：丙酮为1:4的混合溶剂加热回流搅拌洗涤，趁热过滤至滤液没有颜色为止，得到墨绿色固体。