[发明专利]耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂及制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂及其制备方法和应用，所述耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂包含树脂A组分和树脂B组分；所述树脂A组分含有重量百分比为20％～40％的聚醚酯多元醇‑芳香族多异氰酸酯预聚体和重量百分比为0.3％～2.0％的水，所述的树脂B组分含有重量百分比为15％～85％的芳香族二异氰酸酯。本发明耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂在生产合成革时只需刮涂一刀无溶剂树脂，即可拥有面层、粘结层和发泡层结构，工艺过程简单，且耐高温性能优。 1

主权项

1.耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，包含树脂A组分和树脂B组分；所述树脂A组分含有重量百分比为20％～40％的聚醚酯多元醇‑芳香族多异氰酸酯预聚体和重量百分比为0.3％～2.0％的水，所述的树脂B组分含有重量百分比为15％～60％的芳香族二异氰酸酯。

2.根据权利要求1所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，所述树脂A组分由如下质量百分含量的组分组成：

所述树脂B组分由如下质量百分含量的组分组成：

芳香族二异氰酸酯           15％～60％；

聚酯多元醇B                30％～85％；

磷酸                       0～1％。

3.根据权利要求2所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，所述树脂B组分由如下质量百分含量的组分组成：

芳香族二异氰酸酯           20％～41％；

聚酯多元醇                 58％～80％；

磷酸                       0～1％；

所述树脂B组分中NCO含量为   11％～31％；

所述聚醚酯多元醇‑芳香族多异氰酸酯预聚体数均分子量为10000～100000，官能度为2～4。

4.根据权利要求3所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，所述的聚醚酯多元醇‑芳香族多异氰酸酯预聚体为聚醚酯多元醇和芳香族多异氰酸酯的预聚物，其中芳香族多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯中的一种或一种以上；

所述聚酯多元醇A为280‑3000数均分子量的聚苯二甲酸系聚酯二元醇和聚苯二甲酸酸系聚酯多元醇的混合物；所述聚苯二甲酸系聚酯二元醇和聚苯二甲酸系聚酯多元醇的质量比为3∶2～99∶1；所述聚苯二甲酸系聚酯二元醇为苯二甲酸与小分子二元醇a的酯化缩聚反应产物；所述聚苯二甲酸系聚酯多元醇为苯二甲酸与小分子二元醇a和小分子三元醇a的酯化缩聚反应产物；官能度为2.05～2.80。

5.根据权利要求2所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，所述小分子醇扩链剂为小分子二元醇b和小分子三元醇b的混合物，所述小分子二元醇b和小分子三元醇b的质量比为7∶3～19∶5。

6.根据权利要求5所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，所述小分子二元醇b为乙二醇，1，4‑丁二醇，1，3‑丙二醇，一缩二乙二醇、新戊二醇中的一种或以上；所述小分子三元醇b为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、木糖醇、山梨醇、甘露醇、1，2，6‑己三醇中的一种或以上。

7.根据权利要求2所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，所述匀泡剂为有机硅匀泡剂，所述消泡剂为氟类消泡剂、硅氧烷类消泡剂的一种或一种以上，所述耐久性助剂为紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂或抗氧剂的一种以上，所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV‑1、UV‑2、UV‑320、UV‑326、UV‑327、UV‑328、UV‑571、UV‑1130、UV‑234、UV‑1229、UV‑1164Z中的一种或以上；受阻胺光稳定剂为光稳定剂292、光稳定剂622、光稳定剂770中的一种或以上；抗氧剂为抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂1135、抗氧剂1330、抗氧剂1024、抗氧剂3114、抗氧剂168中的一种或以上，所述催化剂为胺类催化剂、有机金属催化剂中的一种或两种；所述胺类催化剂为三乙醇胺、三乙烯二胺中的一种或以上；所述有机金属催化剂为有机锡、有机铋、有机钾、有机锌中的一种或以上。

所述芳香族二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、二甲基二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或两种。

8.根据权利要求3所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂，其特征在于，树脂B中，所述的聚酯多元醇B为280～5000数均分子量的聚苯二甲酸系聚酯多元醇，官能度为2～3；

所述聚苯二甲酸系聚酯多元醇为苯二甲酸与小分子二元醇a或小分子三元醇a的酯化缩聚反应产物；所述小分子二元醇a为乙二醇、1，3‑丙二醇、1，4‑丁二醇，一缩二乙二醇中的一种或一种以上；所述小分子三元醇a为丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、己三醇中的一种或两种混合物。

9.根据权利要求1～8任一项所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)树脂A组分的制备：向反应釜中投入聚醚酯多元醇‑芳香族多异氰酸酯预聚体、聚酯多元醇A，升温至120‑140℃，‑0.06MPa～‑0.01MPa的真空条件下脱水5h～6h，后降温至30～50℃，加入小分子醇扩链剂、匀泡剂、耐久性助剂、催化剂、水，搅拌2h～4h后，检测羟值及水分含量，待羟值达到50‑130mgKOH/g，水分含量低于600ppm时，即制得树脂A组分，密封包装；

(2)B组分的制备：向反应釜内投入芳香族二异氰酸酯、聚酯多元醇B、磷酸于90～110℃下搅拌反应1.5h～3.0h，取样检测NCO含量，当NCO含量在11％～31％时，降至30～50℃放料，即得树脂B组分，密封包装。

10.根据权利要求1～8任一项所述的耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯树脂的应用，其特征在于，用于制备聚氨酯合成革，应用方法，包括如下步骤：

将树脂A组分与树脂B组分按质量比3∶1～1∶3进行充分混合，混合可使用时间15～20min，将混合好的无溶剂AB组分按照设定好的厚度涂在离型纸上，进烘箱预烘，待半干状态下贴合基布，控制好压力辊间隙，将无溶剂树脂和基布既能贴牢又不将泡孔压破，进入温度控制在130～140℃的烘道熟化4～8min，收卷，得到耐高温一体化无溶剂革用聚氨酯合成革。