[发明专利]单羰基钌和锇催化剂

摘要

本发明涉及具有二和三齿氮和膦配体的钌和锇的单羰基络合物。本发明涉及制备这些络合物的方法以及原位分离或制备的这些络合物作为催化剂用于酮和醛转移加氢或用氢加氢的还原反应的用途。

主权项

1.式(1)的五配位或六配位络合物：[MXYa(CO)LbL′c]Wd             (1)其中M＝Ru或Os；a、b和d独立地为0或1；c为1或2；X、Y独立地选自卤根、氢根、C1‑C20羧酸根和C1‑C20烷氧基；W选自卤根、C1‑C20羧酸根和C1‑C20烷氧基；L是选自如下的含氮配体：(I)式Ia‑Ic的NN化合物：(II)式IIa‑IIb的HCNN化合物和式IIc‑IId的CNN化合物：(III)式IIIa的HCN化合物其中R1‑R15独立地选自H、C1‑C20脂族基团和C5‑C20芳族基团；L′为至少一种选自如下的含磷配体：‑膦(P)，选自：式PR16R17R18的膦，其中R16‑R18独立地选自H、C1‑C20脂族基团和C5‑C20芳族基团；光学活性膦，选自(S)‑新孟基二苯基膦和(R)‑(+)‑2‑(二苯基膦基)‑2′‑甲氧基‑1,1′‑二萘基；‑二膦(PP)，选自：式P(R19)2‑Z‑P(R20)2的二膦，其中Z为C2‑C4脂族基团或任选被C1‑C20脂族基团取代的二茂铁，和其中R19和R20独立地选自C1‑C20脂族基团和C5‑C20芳族基团；光学活性二膦，选自(R)‑(6,6′‑二甲氧基二苯基‑2,2′‑二基)二(二苯基膦]、(R)‑(1,1′‑二萘‑2,2′‑二基)二(二苯基膦)、(R)‑(1,1′‑二萘‑2,2′‑二基)二[二(3,5‑二甲基甲基)膦]、(R)‑1‑{‑2‑[二苯基膦]二茂铁基}乙基二环己基膦、(R)‑1‑{‑2‑[二(3,5‑二甲基‑4‑甲氧基苯基)膦]二茂铁基}乙基二环己基膦和(2R,4R)‑2,4‑二(二苯基膦)戊烷；‑式(IVa)的HCP化合物和式(IVb)的CP配体‑式(V)的PNN化合物其中R21‑R29独立地选自H、C1‑C20脂族基团和C5‑C20芳族基团；条件是：‑当a＝b＝c＝1；d＝0；X＝Y＝Cl；L＝乙二胺或2‑(氨基甲基)吡啶或2,2′‑二吡啶或4,4′‑二甲基‑2,2′‑二吡啶，L′不是式PR16R17R18的膦(P)，其中R16＝R17＝R18＝苯基或对甲苯基；‑当a＝0；b＝c＝d＝1；X＝W＝Cl或X＝H和W＝Cl，L＝乙二胺或2‑(氨基甲基)吡啶，L′不是Ph2P(CH2CH2CH2)PPh2；‑当a＝d＝0；b＝c＝1；X＝Cl；L＝乙二胺或2‑(氨基甲基)吡啶，L′不是式(IVb)的配体(CP)，其中R21＝R22＝苯基和R23＝甲基；和‑当a、b和d为0，c为2，X为Cl和R23为‑CH3，R21和R22不是苯基。