[发明专利]Pd(II)-催化的对映选择性β-亚甲基C(sp3

摘要

公开了手性乙酰基保护的氨基乙基喹啉(APAQ)、吡啶和咪唑啉配体，这些配体能够实现Pd(II)‑催化的脂族酰胺的普遍存在的前手性β‑亚甲基C‑H键的对映选择性芳基化或杂芳基化，提供了用于构建β‑手性中心的替代性切断。配体结构的系统调整揭示了这些类型的配体与Pd(II)的六元而不是五元螯合对于加速C(sp3)–H活化进而实现喹啉和吡啶配体的对映选择性很重要。

主权项

1.化合物，其在结构上对应于式A其中：R3是C1‑C4烷基或氟取代的苯甲酰基；所描绘的R5和R6可以是其上的取代基的环状部分（环）是含有一个环或两个稠合环的环状环结构，其中每个环在环中含有5或6个原子；Z是氧(O)或当为双键的一部分时是CH；R5和R6相同或不同且独立地选自氢，碘除外的卤素，直链、支链和环状C1‑C7烃基，C1‑C7烃氧基，羧基C1‑C6烃基，三氟甲基，C1‑C6 烃酰基，硝基，C1‑C6 烃基硫羰基，和氰基，或其环被1‑5个氟基取代的苄基；R7是直链、支链或环状C1‑C7烃基或C1‑C7烃氧基；“n”是0或1，使得当n 是0时，带有R7的碳原子和R7本身不存在，且所描绘的环直接键合至带有R3C(O)HN基团的碳原子；R10是未被取代的直链、支链或环状C1‑C7烃基或C1‑C7烃氧基，或R10是任选取代的环状C5‑C7烃基或任选取代的C5‑C7烃氧基，其任选的取代基是一个或两个基团R8和R9，所述R8和R9相同或不同且独立地选自直链、支链和环状C1‑C7烃基和C1‑C7烃氧基；且具有邻近星号的原子是手性的。