[发明专利]交叉偶联方法

摘要

本发明提供制备式(I)的取代的双环[1.1.1]戊烷化合物的方法，该方法包括使式(A)的化合物与式(B)的化合物在第一过渡金属催化剂的存在下反应，该第一过渡金属催化剂选自钯催化剂和镍催化剂，其中变量R1、R2、X1和X2如本文所述。

主权项

1.一种用于制备式(I)的取代的双环[1.1.1]戊烷化合物的方法，所述方法包括：使式(A)的化合物与式(B)的化合物在第一过渡金属催化剂、任选地第二过渡金属催化剂和任选地碱的存在下，在被选择用于形成式(I)的化合物的条件下反应；其中所述式(A)的化合物具有以下结构：其中R¹选自氢、任选取代的C_1‑30烷基、任选取代的C₂‑30烯基、任选取代的C_3‑10单环环烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂环基、卤素、任选取代的C‑羧基、氨基、单取代的氨基、二取代的氨基、任选取代的C‑酰氨基、任选取代的N‑酰氨基、任选取代的C_1‑30烷氧基、羟基、任选取代的C_1‑30卤代烷基、氰基、任选取代的S‑磺酰氨基、任选取代的N‑磺酰氨基、任选取代的O‑羧基、任选取代的C_2‑30炔基、任选取代的C_3‑10环烯基、任选取代的芳基(烷基)、任选取代的杂芳基(烷基)、任选取代的杂环基(烷基)、任选取代的酰基、任选取代的硫代羰基、任选取代的O‑氨甲酰基、任选取代的N‑氨甲酰基、任选取代的O‑硫代氨甲酰基、任选取代的N‑硫代氨甲酰基、任选取代的C‑硫代酰氨基、任选取代的N‑硫代酰氨基、任选取代的亚氧硫基、任选取代的亚磺酰基、任选取代的磺酰基、任选取代的卤代烷氧基和第一含硼部分，其中所述第一含硼部分通过所述硼连接；其中所述第一含硼部分选自有机硼烷、硼酸酯、硼酸、三氟硼酸盐、N‑配位硼酸酯、硼酸酯和硼酰胺；其中X¹选自卤化物、拟卤化物、‑C(＝O)Y和第二含硼部分；其中所述第二含硼部分选自有机硼烷、硼酸酯、硼酸、三氟硼酸盐、N‑配位硼酸酯、硼酸酯和硼酰胺，其中所述第二含硼部分通过所述硼连接；其中所述式(B)的化合物具有结构R²‑X²；其中R²选自任选取代的C_1‑30烷基、任选取代的C_2‑30烯基、任选取代的C_3‑10环烷基、任选取代的C_3‑10环烯基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基和任选取代的杂环基；其中X²选自卤化物、拟卤化物、‑C(＝O)Y、卤化锌、拟卤化锌、卤化镁、拟卤化镁和第三含硼部分，所述第三含硼部分选自有机硼烷、硼酸酯、硼酸、三氟硼酸盐、N‑配位硼酸酯、硼酸酯和硼酰胺；其中所述一过渡金属催化剂选自Pd催化剂和Ni催化剂；其中所述第二过渡金属催化剂选自Ir催化剂、Cu催化剂和Ru催化剂；其中所述式(I)的化合物具有以下结构：其中所述式(I)的化合物中R²与所述双环[1.1.1]戊烷之间的键为碳‑碳键；其中每个Y独立地选自卤化物、任选取代的杂环基、任选取代的杂芳基、SR⁶、OR⁶、SM和OM；其中每个R⁶独立地选自氢、任选取代的C_1‑30烷基、任选取代的C_2‑30烯基、任选取代的C_3‑30环烷基、任选取代的杂环基、任选取代的杂芳基和任选取代的芳基；并且其中每个M独立地选自一价阳离子和二价阳离子；前体条件是X¹和X²中的至少一者不是含硼部分；并且前体条件是当存在所述第二过渡金属催化剂时，X¹或X²为‑C(＝O)Y。