[发明专利]可光固化的硬涂层组合物、方法和由其衍生的制品

摘要

一种可光固化的硬涂层组合物包含某些红移紫外线吸收剂(UVA)，所述红移UVA包含α‑羟基酮和双酰基氧化膦光引发剂的组合。

主权项

1.一种可光固化的硬涂层组合物，其包括：/na)烯键式不饱和可聚合化合物；/nb)式(I)或(II)的红移UV吸收剂或式(I)、式(II)和式(III)中的任何两个的混合物；以及/nc)光引发剂的组合，所述组合包括：/ni)α-羟基酮光引发剂；以及/nii)双酰基氧化膦光引发剂；以及/n任选地，d)受阻胺光稳定剂，/n其中：/n /nR₁是氢、直链或支链C_1-24烷基、直链或支链C_2-18烯基、C_5-12环烷基、C_7-15苯基烷基、苯基或具有0到4个C_1-4烷基的苯基或苯基烷基；或者/nR₁是/nL是R₁的连接基团并且是C_1-12亚烷基、C_2-12次烷基、亚苄基、对亚二甲苯基或C_5-7亚环烷基；/nR₂是直链或支链C_1-24烷基、直链或支链C_2-18烯基、C_5-12环烷基、C_7-15苯基烷基、苯基或具有0到3个C_1-4烷基的苯基或苯基烷基；或者是被一个或多个-OH、-OCO-R₁₁、-OR₁₄、-NCO或-NH₂基团或其混合物取代的烷基；或者被一个或多个-O-、-NH-或–NR₁₄-基团或其混合物间杂的并且可以是未被取代的或被一个或多个-OH、-OR₁₄或-NH₂基团或其混合物取代的烷基或烯基；/nR₁₁是氢、直链或支链C₁-C₁₈烷基、C₅-C₁₂环烷基、直链或支链C₃-C₈烯基、苯基、萘基或C₇-C₁₅苯基烷基；/nR₁₄是氢、直链或支链C₁-C₂₄烷基；/nR₂是–OR₁₄、基团–C(O)-O-R₁₄、-C(O)-NHR₁₄或–C(O)-NR₁₄R'₁₄，其中R'₁₄的含义与R₁₄、–SR₁₃、-NHR₁₃或-N(R₁₃)₂、-(CH₂)_m-CO-X₁-(Z)_p-Y-R₁₅相同；/nX₁是-O-或-N(R₁₆)-；/nY是-O-或-N(R₁₇)-或直接键，/nZ是C₂-C₁₂亚烷基；被一到三个氮原子、氧原子或其混合物间杂的C₄-C₁₂亚烷基；或是C₃-C₁₂亚烷基、亚丁烯基、亚丁炔基、亚环己基或亚苯基，所述基团的每一个基团可以另外被羟基取代，/n /n 其中*表示键；或者当Y是直接键时，Z可以是直接键；/nm是0、1或2；/np是1，或者当X和Y分别为-N(R₁₆)-和-N(R₁₇)-时，p也是0；/nR₁₅是氢、C₁-C₁₂烷基、基团-CO-C(R₁₈)＝C(H)R₁₉，或者当Y是-N(R₁₇)-时，R₁₅与R₁₇一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-；/nR₁₈是氢或甲基，并且R₁₉是氢、甲基或-CO-X₁-R₂₀，/nR₂₀是氢、C₁-C₁₂烷基或式/n 的基团；/nR₅、R₆、R₇和R₈独立地是氢、卤素、CN、NO₂或NH₂；/nR₁₃是具有1到20个碳原子的烷基、具有2到20个碳原子的羟烷基、具有3到18个碳原子的烯基、具有5到12个碳原子的环烷基、具有7到15个碳原子的苯基烷基、苯基或萘基，所述苯基或萘基二者都可以被一个或两个具有1到4个碳原子的烷基取代；/nR₁₆和R₁₇彼此独立地是氢、C₁-C₁₂烷基、被1到3个氧原子间杂的C₃-C₁₂烷基、环己基或C₇-C₁₅苯基烷基；或者在Z是亚乙基的情况下，R₁₆与R₁₇也一起形成亚乙基；/nX是O或NE₁；/nE₁是氢、直链或支链C₁-C₂₄烷基、直链或支链C₂-C₁₈烯基、C₂-C₆炔基、C₅-C₁₂环烷基、苯基、萘基或C₇-C₁₅苯基烷基；或者所述直链或支链C₁-C₂₄烷基、直链或支链C₂-C₂₄烯基、C₅-C₁₂环烷基、C₂-C₆炔基可以被一个或多个-F、-OH、-OR₂₂、-NH₂、-NHR₂₂、-N(R₂₂)₂、-NHCOR₂₃、-NR₂₂COR₂₃、-OCOR₂₄、-COR₂₅、-SO₂R₂₆、-PO(R₂₇)_n(R₂₈)_2-n、-Si(R₂₉)_n(R₃₀)_3-n、-Si(R₂₂)₃、-N⁺(R₂₂)₃A^-、-S⁺(R₂₂)₂A^-、-环氧乙烷基或其混合物取代；所述直链或支链C₁-C₂₄烷基、直链或支链未被取代的或被取代的C₂-C₂₄烯基、C₅-C₁₂环烷基或C₂-C₆炔基还可以被一个或多个-O-、-S-、-NH-或-NR₂₂-基团或其组合间杂；/n所述苯基、萘基或C₇-C₁₅苯基烷基还可以被一个或多个卤素、-CN、-CF₃、-NO₂、-NHR₂₂、-N(R₂₂)₂、-SO₂R₂₆、-PO(R₂₇)_n(R₂₈)_2-n、-OH、-OR₂₂、-COR₂₅、-R₂₅取代；/nn是0、1或2；/nR₂₂是直链或支链C₁-C₁₈烷基、直链或支链C₂-C₁₈烯基、C₅-C₁₀环烷基、苯基或萘基、C₇-C₁₅苯基烷基或者当连接到N原子或Si原子时，两个R₂₂可以与其键合的所述原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉环；/nR₂₃是氢、OR₂₂、NHR₂₂、N(R₂₂)₂或者与R₂₂的含义相同；/nR₂₄是OR₂₂、NHR₂₂、N(R₂₂)₂或者与R₂₂的含义相同；/nR₂₅是氢、OH、OR₂₂、NHR₂₂或N(R₂₂)₂、O-缩水甘油基或者与R₂₂的含义相同；/nR₂₆是OH、OR₂₂、NHR₂₂或N(R₂₂)₂；/nR₂₇是NH₂、NHR₂₂或N(R₂₂)₂；/nR₂₈是OH或OR₂₂；/nR₂₉是Cl或OR₂₂；/nR₃₀是直链或支链C₁-C₁₈烷基；或者/nE₁是基团其中/nQ是直链或支链C₂-C₁₂亚烷基；被一个或多个-O-、NH或NR₁₄原子间杂的C₂-C₁₂亚烷基；C₅-C₁₀亚环烷基；对亚苯基；或基团其中*表示键；/nR₁₀₁、R₁₀₂和R₁₀₄独立地为氢、具有1到24个碳原子的直链或支链烷基、具有5到12个碳原子的环烷基、具有7到15个碳原子的苯基烷基；/nR₁₀₅、R₁₀₆、R₁₀₇、R₁₀₈和R₁₀₉独立地为氢、具有1到24个碳原子的直链或支链烷基或具有5到12个碳原子的环烷基；或者被一到四个卤素、环氧基、缩水甘油氧基、呋喃氧基、—R₂₀₄、—OR₂₀₅、—N(R₂₀₅)₂、—CON(R₂₀₅)₂、—COR₂₀₅、—COOR₂₀₅、—OCOR₂₀₅、—OCOC(R₂₀₅)═C(R₂₀₅)₂、—C(R₂₀₅)═CCOOR₂₀₅、—CN、—NCO或其组合取代的烷基或环烷基；或者被一到四个环氧基、—O—、—NR₂₀₅—、—CONR₂₀₅—、—COO—、—OCO—、—CO—、—C(R₂₀₅)═C(R₂₀₅)COO—、—OCOC(R₂₀₅)═C(R₂₀₅)—、—C(R₂₀₅)═C(R₂₀₅)—、亚苯基或亚苯基-G-亚苯基间杂的烷基或环烷基，其中G是—O—、—S—、—SO₂—、—CH₂—或—C(CH₃)₂—或其组合；或者既被以上所提及的基团的组合取代又被其间杂的烷基或环烷基；或者—COR₂₀₆；/nR₂₀₄是具有6到10个碳原子的芳基或被1到3个卤素取代的芳基、具有1到8个碳原子的烷基、具有1到8个碳原子的烷氧基或其组合；具有5到12个碳原子的环烷基；具有7到15个碳原子的苯基烷基或在苯环上被1到3个卤素取代的苯基烷基、具有1到8个碳原子的烷基、具有1到8个碳原子的烷氧基或其组合；或具有2到18个碳原子的直链或支链烯基；/nR₂₀₅的定义与R₂₀₄的定义一样；或者R₂₀₅也是氢或具有1到24个碳原子的直链或支链烷基、具有2到24个碳原子的烯基；/nR₂₀₆是具有1到18个碳原子的直链或支链烷基、具有2到12个碳原子的直链或支链烯基、苯氧基、具有1到12个碳原子的烷基氨基、具有6到12个碳原子的芳基氨基、—R₂₀₇COOH或—NH—R₂₀₈—NCO；/nR₂₀₇是具有2到14个碳原子的亚烷基或亚苯基；并且/nR₂₀₈是具有2到24个碳原子的亚烷基、亚苯基、亚甲苯基或二苯基甲烷。/n