[发明专利]一种9;10-邻萘基蒽-2;3;6;7-四甲酸二酐的合成方法

摘要

本发明公开了一种9,10‑邻萘基蒽‑2,3,6,7‑四甲酸二酐的合成方法，具体包括如下步骤：(1)制备2,3,6,7‑四甲基‑9,10‑邻萘基蒽；(2)用2,3,6,7‑四甲基‑9,10‑邻萘基蒽合成9,10‑邻萘基蒽‑2,3,6,7‑四甲酸；(3)用9,10‑邻萘基蒽‑2,3,6,7‑四甲酸合成9,10‑邻萘基蒽‑2,3,6,7‑四甲酸二酐。本发明用两种不同的方法进行氧化均得到高价值的9,10‑邻萘基蒽‑2,3,6,7‑四甲酸损耗小，产率纯度均较高，易于大量生产。

主权项

1.一种9，10‑邻萘基蒽‑2，3，6，7‑四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：其结构式如下：具体包括如下步骤：(1)制备2，3，6，7‑四甲基‑9，10‑邻萘基蒽，包括如下步骤：a、邻二甲苯与二氯甲烷在无水三氯化铝催化作用下，经过第一程序升温后生成2，3，6，7‑四甲基蒽；其中，二氯甲烷与无水三氯化铝的摩尔比为2～3∶1，上述第一程序升温为：初始加料温度为‑5～5℃，然后以室温反应0～1h，再60～70℃反应3～5h；b、3‑羟基‑2‑萘甲酸与氨水在无水氯化锌作用下，在搅拌条件下经第二程序升温后，再经浓盐酸回流、抽滤，接着滤液加浓氢氧化钠后，再经抽滤、干燥和无水乙醇重结晶得到3‑氨基‑2‑萘甲酸；其中3‑羟基‑2‑萘甲酸、无水氯化锌和氨水的摩尔比为1.5∶1∶6～7，上述第二程序升温为：在室温经2.5～3.5h升至194～196℃，压力达到1.38～2.75MPa，然后保温保压72～120h后自然冷却至室温；c、将上述2，3，6，7‑四甲基蒽、上述3‑氨基‑2‑萘甲酸和亚硝酸异戊酯偶氮化产生的2‑萘炔进行Diels‑Alder反应生成粗品2，3，6，7‑四甲基‑9，10‑邻萘基蒽；其中3‑氨基‑2‑萘甲酸与2，3，6，7‑四甲基蒽的摩尔比为2.0～2.5∶1，亚硝酸异戊酯与3‑氨基‑2‑萘甲酸的摩尔比为1～4∶1；其中，溶解2，3，6，7‑四甲基蒽和亚硝酸异戊酯的溶剂采用二氯乙烷，溶解3‑氨基‑2‑萘甲酸的溶剂采用二乙二醇二甲醚，加料速率为50～70mL/h，回流时间为3～5h，反应完毕加入顺丁烯二酸酐以除去未反应的2，3，6，7‑四甲基蒽；d、上述粗品2，3，6，7‑四甲基‑9，10‑邻萘基蒽经由色谱分离和混合淋洗剂淋洗，得到纯度大于99％的2，3，6，7‑四甲基‑9，10‑邻萘基蒽；(2)用步骤(1)制得的2，3，6，7‑四甲基‑9，10‑邻萘基蒽合成9，10‑邻萘基蒽‑2，3，6，7‑四甲酸；(3)用步骤(2)制得的9，10‑邻萘基蒽‑2，3，6，7‑四甲酸合成9，10‑邻萘基蒽‑2，3，6，7‑四甲酸二酐。