[发明专利]一种基于三联吡啶配体的多色发光凝胶及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种基于三联吡啶配体的多色发光凝胶及其制备方法与应用。该三联吡啶配体是由咔唑类给电子基团通过酰胺键与三联吡啶连接得到具有酰胺键结构的三联吡啶配体。所述三联吡啶配体在N,N‑二甲基甲酰胺和乙醇混合溶剂中通过超声配体能够形成凝胶并且能与不同的金属离子（锌或铕）配位形成凝胶，这类凝胶随金属的不同显示出发光多色的效果。

主权项

1.一种基于三联吡啶配体的多色发光凝胶，其特征在于，所述三联吡啶配体具有如下结构式。

2.基于权利要求1所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，将对甲基苯甲醛与2‑乙酰基吡啶、氢氧化钠和氨水加入乙醇溶液中反应得到4‑甲基苯基三联吡啶；步骤2，将4‑甲基苯基三联吡啶、N‑溴代琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰在四氯化碳中氮气保护下加热反应，冷却至室温后，抽滤，用二氯甲烷冲洗滤饼，滤液和洗液旋干后经处理得到纯净的对溴甲基苯基三联吡啶；步骤3，将对溴甲基苯基三联吡啶与邻苯二甲酰亚胺钾盐溶于N,N‑二甲基甲酰胺溶液中，N₂环境下加热回流，然后降至室温搅拌，加水抽滤，滤饼用水和乙醇反复洗涤，得到对邻苯二甲酰亚甲胺苯基三联吡啶；步骤4，将对邻苯二甲酰亚甲胺苯基三联吡啶溶于氯仿乙醇的混合溶剂中，抽真空充氮气，升温后逐滴加入水合肼反应，降至室温后加入氯仿溶液，抽滤，滤液经水和碱性水溶液洗，水洗后有机相干燥旋干得到白色固体即对苄胺苯基三联吡啶；步骤5，将咔唑，溴己烷，氢氧化钠水溶液，二甲基亚砜，经加热后，减压蒸馏除去水和N,N‑二甲基甲酰胺，萃取过柱提纯得到9‑己基咔唑；步骤6，在冰水浴的N,N‑二甲基甲酰胺溶液中逐滴滴加三氯氧磷，转移至室温后滴加9‑己基咔唑的二氯甲烷溶液，室温反应后，加热回流，降至室温，反应液慢慢加入冰水中猝灭反应，利用水和二氯甲烷萃取后硅胶柱提纯产物得到3‑醛基‑9‑己基咔唑；步骤7，将3‑醛基‑9‑己基咔唑溶于丙酮溶液中，加入过量的高锰酸钾和水，回流搅拌后抽滤，旋去滤液得到的粘稠固体溶于水中，调节pH，去除未反应原料，酸化，抽滤得到产物3‑羧基‑9‑己基咔唑；步骤8，将3‑羧基‑9‑己基咔唑、EDCI和DMAP加入反应瓶，抽真空补氮气，加入无水二氯甲烷反应后，加入无水二氯甲烷溶解的对胺基甲基苯基三联吡啶，室温反应后萃取旋干过柱得具有酰胺键结构的三联吡啶配体。

3.根据权利要求2所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的制备方法，其特征在于，步骤2中混合溶液中乙醇与丙酮的体积比为3：1。

4.根据权利要求2所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的制备方法，其特征在于，步骤4中混合溶液中氯仿与乙醇的体积比为1：1.5。

5.根据权利要求2所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的制备方法，其特征在于，步骤7中酸化所用溶液为盐酸。

6.基于权利要求1所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的应用，其特征在于，将三联吡啶配体溶于N,N‑二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液中超声反应得蓝色凝胶。

7.根据权利要求6所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的应用，其特征在于，所述N,N‑二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液中加入氯化锌和氯化铕，超声反应得绿光凝胶。

8.根据权利要求6所述的三联吡啶配体的多色发光凝胶的应用，其特征在于，所述N,N‑二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液中加入氯化铕，超声反应得红光凝胶。