[发明专利]一种高含硫油品脱硫工艺

摘要

本发明公开了一种高含硫油品脱硫工艺，具体步骤如下：将高含硫油和双氧水混合，搅拌，混合均匀后置入超超声波反应器中，反应后取出在室温下静置，得到产物油A；将空气通入产物油A中进行光激发反应，促进柴油原位产生活性氧物种，得到含活性氧物种的产物油B；所述光激发反应的光源功率为600‑800W，反应时间为6‑8h，所述空气的流速为25‑35min‑1。本发明采用三步法进行脱硫，氧化选择性和脱硫率高，且所使用氧化剂/催化剂易分离和后续循环使用，采用空气为间接氧化剂，成本低，另外本发明可以采用较低的反应温度、或较短的反应时间、或较少的氧化剂用量，产品质量和收率均可以提高，能耗低，为其工业化应用奠定了基础。

主权项

1.一种高含硫油品脱硫工艺，其特征在于，具体步骤如下：(1)将高含硫油和双氧水混合，以250‑350r/min的搅拌速率搅拌15‑25min，混合均匀后置入超声频率为25‑30kHz、超声波声强为0.4‑0.5W/cm2的超声波反应器中，反应20‑40min后取出在室温下静置，得到产物油A；(2)将空气通入产物油A中进行光激发反应，促进柴油原位产生活性氧物种，得到含活性氧物种的产物油B；所述光激发反应的光源功率为600‑800W，反应时间为6‑8h，所述空气的流速为25‑35min‑1；(3)将钛硅分子筛粉体、聚合单体多烯基化合物以及致孔剂充分混合，在引发剂存在下，引发剂的加入量为钛硅分子筛粉体和聚合单体多烯基化合物总重量的1‑3％，在80‑120℃进行聚合反应8‑12h，得到块状固体催化剂；然后经破碎得到催化剂固体颗粒，将上述催化剂固体颗粒加到卤代烃中溶胀5‑7h后，采用抽提溶剂在30‑50℃下抽提活化3‑5h，得到钛硅分子筛与树脂复合催化剂；(4)将产物油B、在负载有MoO3的SiO2和钛硅分子筛与树脂复合催化剂存在下，进行氧化脱硫反应，反应温度为50‑70℃，反应时间为2.5‑3.5h，除去含硫化合物，得到产物油C；(5)将石墨与Cu(NO3)2·3H2O加入到浓硫酸中，然后缓慢加入高锰酸钾，搅拌0.5‑2.5h，再加入浓度为1‑2g/L的凹凸棒石浆体，超声分散0.8‑1.2h；加入碱溶液至体系pH值为10‑13，制得复合悬浮液，搅拌条件下向所得的复合分散液中加入还原剂溶液，反应40‑50min，过滤，洗涤，干燥，制得复合脱硫吸附剂；(6)所述产物油C在复合脱硫吸附剂存在下，在高效传质反应器中进行脱硫反应，反应温度为80‑100℃，液时空速为20‑30h‑1，反应完成后过滤得到脱硫成品油。