[发明专利]一种含有螺吡喃的多重响应性的树枝状聚合物及其制备方法

摘要

本发明涉及一种含有螺吡喃的多重响应性的树枝状聚合物的制备方法。用树枝状聚酯和己内酯通过开环聚合制备树枝状聚己内酯，把得到的树枝状聚己内酯和二溴异丁酰溴以及三乙胺反应得到树枝状大分子引发剂，用大分子引发剂和甲基丙烯酸叔丁酯通过原子转移自由基聚合得到HPs‑Star‑PCL‑b‑PtbMA,将得到的产物经过水解得到HPs‑Star‑PCL‑b‑PMAA,把羟基螺吡喃和HPs‑Star‑PCL‑b‑PMAA通过酯化反应的到HPs‑Star‑PCL‑b‑PMAA‑SP。通过自组装形成胶束，本发明制备的胶束具有PH响应性和光响应性。通过紫外可见光照射或者酸碱性进行可逆调节，在生物细胞成像，光电器件，分子逻辑开关，药物控制释放等领域具有广泛应用。

主权项

1.一种含有螺吡喃的多重响应性的树枝状聚合物的制备方法，其特征是具体步骤如下：（1）2, 3, 3‑三甲基吲哚和2‑溴代乙醇（摩尔比1:1.5）在溶剂A中混合回流搅拌1~24h，得到混合物；然后将混合物在室温下静置1~12h，过滤得固体，粗产物经溶剂B洗涤后取固体溶于NaOH水溶液中，用氯仿萃取三次，合并有机相，无水Na2SO4干燥，蒸发掉溶剂后，剩余产品和5‑硝基水杨醛溶于溶剂C中，在40~120℃下反应2~8h趁热将反应液倒入到100~400 mL蒸馏水中，过滤，烘干，得到羟基螺吡喃；（2）把树枝状聚酯和己内酯(摩尔比1：25)在真空环境下在40~180°C下反应1~4h，冷却至室温；加入辛酸亚锡的甲苯溶液在真空条件下反应12~24h，冷却至室温；加入溶剂D溶解后用沉淀剂E沉淀，得到树枝状聚己内酯；（3）用溶剂F溶解星状聚己内酯，加入三乙胺和二溴异丁酰溴后（摩尔比1：1.1：1.1），常温反应30h，得到树枝状大分子引发剂；（4）将得到的树枝状大分子引发剂、CuBr和甲基丙烯酸酯（摩尔比1：1：40）在溶剂G通过ATRP反应，得到HPs‑Star‑PCL‑b‑PtbMA；（5）用溶剂H溶解步骤（４）得到的HPs‑Star‑PCL‑b‑PtbMA，加入三氟乙酸（摩尔比1：1）得到HPs‑Star‑PCL‑b‑PMAA；（6）把步骤（５）得到的HPs‑Star‑PCL‑b‑PMAA和步骤（1）得到的羟基螺吡喃加入DCC和DMAP摩尔比1：1.1：0.1）在溶剂I中反应3~12h，得到最终产物。