[发明专利]三联芳单膦配体、它们的制备方法和在催化偶联反应中的用途

摘要

针对Buchwald等人发明的二联芳单膦(biaryl phosphine)配体存在的不足,本发明提供了间三联芳单膦配体,通式为Ia和Ib或它们的混合物,和它们的制备方法。本发明还描述了三联芳单膦配位的钯络合物。三联芳单膦配体与钯盐或络合物组成的体系、以及三联芳单膦配位的钯络合物在催化有机反应中的用途亦是本发明的一部分,特别是在催化涉及（拟）卤代芳烃为底物的偶联反应中的用途。

主权项

1.通式为Ia和Ib或它们的混合物的三联芳单膦配体：其中Ar 选自(C6‑C20)芳基, 其可以有1到3个独立地选自(C1‑C6)烷基、‑O(C1‑C6)烷氧基、‑N(C1‑C6)₂二烷基氨基或(C6‑C10)芳基(这里的芳基同样可以有1到3个独立地选自(C1‑C6)烷基、‑O(C1‑C6)烷氧基或‑N(C1‑C6)₂二烷氨基的取代基)的取代基;R¹选自H、(C1‑C6)烷基、‑O(C1‑C6)烷氧基或‑N(C1‑C6)₂二烷基氨基;R²和R³各自独立地选自(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基、(5‑11元)杂环烷基、(C6‑C20)芳基、(C4‑C20)杂芳基或‑CH₂(C6‑C10)芳亚甲基, 这里的(C3‑C10)环烷基、(5‑11元)杂环烷基、(C6‑C20)芳基、(C4‑C20)杂芳基和‑CH₂(C6‑C10)芳亚甲基中可以有1到3个独立地选自(C1‑C6)烷基、‑O(C1‑C6)烷氧基或‑N(C1‑C6)₂二烷氨基的取代基, 这里的杂环烷基和杂芳基中的杂原子各自独立地选自O、N或S原子;当R¹ = H且Ar = 苯基时, R² 或和R³不同时为叔丁基；当R¹ = H且当R² = R³ = 甲基时, Ar不为2,6‑二甲基苯基、2,6‑二异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基或2,4,6‑三异丙基苯基；当R¹ = H且当R² = R³ = 乙基时, Ar不为2,6‑二甲基苯基、2,4,6‑三甲基苯基或2,6‑二异丙基苯基。