[发明专利]一种烯基氰类化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种如式II所示的烯基氰类化合物的制备方法，其包括以下步骤：有机溶剂中，在气体保护下，20℃‑100℃温度下，在镍催化剂、还原剂和H2O的作用下，将如式I所示的炔烃和氰基化试剂进行如下所示的还原反应，制得如式II所示的烯基氰类化合物。本发明的制备方法以廉价的镍为催化体系，操作简便、反应条件温和，且官能团兼容性好，底物适用范围广，反应效率和收率高，因此具有较高的应用和推广价值。

主权项

1.一种如式II所示的烯基氰类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：有机溶剂中，在气体保护下，20℃‑100℃温度下，在镍催化剂、还原剂和H₂O的作用下，将如式I所示的炔烃和氰基化试剂进行如下所示的还原反应，制得如式II所示的烯基氰类化合物；其中，所述的氰基化试剂选自氰化钠、氰化钾、氰化镍和氰化锌中的一种或多种；所述的镍催化剂选自Ni(acac)₂、Ni(cod)₂、NiCl₂·6H₂O、NiCl₂、NiBr₂、NiBr₂(PPh₃)₂、NiCl₂(dppf)、NiCl₂(glyme)、NiBr₂(DME)、NiF₂和Ni(ClO₄)₂ 6H₂O中的一种或多种；所述的还原剂为锰粉、锌粉或铁粉；R¹和R²独立地为氢、卤素、羟基、C_2‑4烯基、C_1‑10烷基、被一个或多个R³取代的C_1‑10烷基、C_3‑8环烷基、被一个或多个R⁴取代的C_3‑8环烷基、C_6‑14芳基、被一个或多个R⁵取代的C_6‑14芳基、C_2‑14杂芳基、被R⁶取代的C_2‑14杂芳基、R^1a和R^1b独立地为氢、C_1‑4烷基或C_6‑14芳基；R^1c和R^1d独立地为C_1‑4烷基、C_1‑4烷氧基或C_6‑14芳基；每个R³独立地为羟基、卤素、氰基、C_6‑14芳基、C_2‑4烯基、C_1‑4烷基或C_2‑14杂芳基；R^3a和R^3b独立地为氢、C_6‑14芳基或R^3a1为C_1‑4烷基；R^3c为C_1‑4烷氧基；每个R⁴独立地为羟基、卤素、氰基或C_1‑4烷基；每个R⁵独立地为羟基、卤素、氰基、C_6‑14芳基、C_2‑4烯基、C_2‑4炔基、C_6‑14芳基取代的C_2‑4炔基、C_1‑4烷基、C_1‑4烷氧基、卤代C_1‑4烷基、C_3‑6环烷基或R^5a和R^5b独立地为H或R^5a1为C_1‑4烷基或苄基；R^5c为氨基或磺酸基；R^5d为C_1‑4烷基；每个R⁶独立地为羟基、卤素、氰基、C_1‑4烷基或C_1‑4烷氧基；R⁷、R⁸和R⁹各自独立地为C_6‑14芳基、C_1‑4烷基、C_1‑4烷氧基或卤代C_1‑4烷基；所述的C_2‑14的杂芳基中的杂原子选自O、N和S，杂原子数为1‑4，当杂原子为多个时，所述的杂原子相同或不同。